logo
химия мономеров

Синтез адиподинитрила из бутадиена

Адиподинитрил из бутадиена может быть получен двумя методами: через дихлорбутены и прямым гидроцианированием.

Способ получения адиподинитрила через хлорирование бутадиена был разработан и реализован в промышленности фирмой "Дюпон" в 1950 г. Он включает три стадии: хлорирование бутадиена, гидроцианирование дихлорбутенов и гидрирование дицианбутенов.

Некаталитическое хлорирование бутадиена осуществляют в паровой фазе. В интервале температур 398-503 К при избытке бутадиена общая селективность по дихлорпроизводным бутадиена 96 %:

Гидроцианирование дихлорбутенов проводят в жидкой фазе при ~353 К в присутствии в качестве катализатора комплекса цианида меди.

Селективность процесса составляет около 95%.

Гидрирование дицианбутенов проводят в паровой фазе при 573 К на паладиевом катализаторе. Селективность процесса составляет 95-97%.

Технология прямого цианирования бутадиена была разработана и реализована в промышленных условиях фирмой "Дюпон" в 1971г. Способ осуществляется в две стадии.

На первой стадии сухая смесь бутадиена и хлорида водорода смешивается с циангидрином и азотом в мольном соотношении бутадиен: HCN:N2:HCl = 1:1:0,1 в присутствии в качестве катализатора хромата меди или магния при 483-493 К. В течение менее 1 ч эта смесь превращается в смесь дицианбутенов:

На второй стадии смесь линейных цианбутенов вновь обрабатывают циангидрином в присутствии в качестве катализатора комплекса никельтетра толуолфосфита и SnCl2 в качестве сокатализатора.