13.3.1. Получение β-диолов

Синтез трех основных -диолов: бутандиола-1,3, неопентилгликоля и 2,2,4-триметилпентандиола-1,3 осуществляют в основном методом альдольной конден-сации: R

R

Альдольная конденсация катализируется кислотами или основаниями.

Бутандиол-1,3 получают по схеме:

2CHCHO CHCH(OH)CHCHO,

332

Н

2

CHCH(OH)CHCHO CHCH(OH)CHCHOH.

32322

Неопентилгликоль был впервые синтезирован в 1894 г. альдольной конденса-цией изомасляного альдегида и формальдегида с последующей перекрестной ре-акцией Канниццаро (этот метод и в настоящее время не утратил практического значения):

CH CH

33

CHOH

2

CHOH CHOH

22

2,2,4-Триметилпентандиол-1,3 был описан еще в 1896 г., однако промышлен-ное производство его было начато только в середине ХХ в. Триметилпентандиол и его моноизомасляный эфир получали обработкой изомасляного альдегида щело-чью:

CH CH CH

333

CH

3

⁵²⁶

Моноизобутират образуется в результате этерификации диола изомасляной ки-

слотой - одного из продуктов реакции Канниццаро или непосредственно в резуль-тате перегруппировки Тищенко-Кляйзена.

Свободный диол с высоким выходом лучше всего получать в две стадии: ре-акцией с образованием на первой стадии альдоля и последующим гидрированием его на никелевом катализаторе – на второй.