13.2.3. Получение толуилендиизоцианатов
Толуилендиизоцианаты диизоцианатотолуолы, ТДИ) с молекулярной массой
(
174,16 представляют собой жидкости или кристаллы от белого до желтого цвета с острым едким запахом, растворяющиеся в ароматических углеводородах, нитро-бензоле, диэтиловом эфире, ацетоне и других апротонных органических раствори-телях. Некоторые свойства диизоцианатов приведены в табл. 13.1.
Таблица 13.1.
Физические свойства толуилендиизоцианатов и их смесей.
-
20
Соединение
2,3-ТДИ
Т, К
пл.
-
Т, К/Па
кип.
-
d
4
-
2,4-ТДИ
294,8
523/7448
1,2178
-
2,5-ТДИ
312
393/91,14
1,2001
2,6-ТДИ
281,5
393/98
1,2271
3,4-ТДИ - 393/98 1,2271
2,4-ТДИ (80%) + 2,6-ТДИ (20%) 286,89 523 1,2184
2,4-ТДИ (65%) + 2,6-ТДИ (35%) 278 523 1,222
Чаще всего применяют 2,4-толуилендиизоцианат (1) и 2,6-толуилендиизо-цианат (2)
N=C=O
O=C=NCH; CH
33
N=C=O
N=C=O
1 2
в соотношении 80:20 и 65:35.
Процесс получения ТДИ, разработанный фирмами "Мейсснер", "Канадиен Индастриз", состоит из двух стадий.
На первой стадии смесь серной и азотной кислот и толуола превращают в смесь трех мононитротолуолов в соотношении: орто-: мета-: пара- = 59:4:37.
CH CH
33
HNO3
+ HO.
NO
H2SO4 22
509
На второй стадии те же самые реагенты мононитротолуолом превращают в ди-нитротолуолы :
CH CH
33
HNO3
NO 2 + HO .
NO 2
2NO
2
H2SO4
Полученная смесь содержит шесть изомеров, преимущественно, 2,4- (~80%) и 2,6- (~20%).
Восстановление динитротолуолов в толуилендиамин
Восстановление динитротолуолов в диаминотолуол осуществляют катали-тически водородом в присутствии скелетного никеля, поддерживаемого в суспен-зии в среде метанола, используемого в качестве растворителя. Этот процесс не со-провождается изомеризацией, и селективность по диамину достигает 99%. Пре-вращение происходит в серии реакторов с мешалкой при парциальным давлении водорода 8,5 МПа и температуре ~450 К.
Фосгенирование толуилендиамина
Толуилендиамин реагирует с фосгеном в две стадии.
На первой стадии при низкой температуре (273-303 К) образуется дикарба-милдихлоридтолуол:
CH
CH 3
3
NO NHCOCl
2
+ COCl + 2HCl.
NO 2NHCOCl
2
На второй стадии этот полупродукт превращается в диизоцианат при 443 К и продолжительности реакции 2-3 ч. Диизоцианат образуется с выходом 80%.
Синтез фосгена
Фосген (дихлорангидрид угольной кислоты) COCI - бесцветный газ с запа-
2
хом прелого сена или гниющих фруктов с т.кип. 280,56 К, плохо растворим в во-
де, хорошо растворим в органических растворителях. Фосген – отравляющее ве-щество удушающего действия, его смертельная концентрация - 3,2 мг/л при экспо-зиции 1 мин.
Фосген применяется в самых разных отраслях промышленности, в том числе в качестве сырья в производстве изоцианатов и поликарбонатов. Фосген получают прямым взаимодействием хлора и оксида углерода в присутствии активированно-го угля при 323 К:
С1 + СО СОСl Н = 109,1 кДж/моль.
22
510
Реакция является экзотермической и вследствие этого равновесие при повыше-нии температуры смещается влево. Равновесие практически полностью смещается вправо при температуре ниже 473-523 К. В промышленности синтез фосгена осу-ществляют на гетерогенном катализаторе – активированном угле - при 473 К. Для отвода выделяющегося тепла процесс проводят в трубчатом реакторе, в трубках которого на активированном угле происходит образование фосгена, а в межтруб-ном пространстве циркулирует вода, являющаяся хладоагентом. Образовавшийся фосген из катализата удаляется путем конденсации при охлаждении водой или рассолом. Остатки фосгена удаляются путем абсорбции.
Другие промышленные методы синтеза
толуилендиизоцианатов
Применение фосгена создает некоторые экологические проблемы, и поэтому более предпочтительными являются методы, не использующие фосген. Фирма "Мицуи Toaцу Кемикалз" (Япония) разработала процесс, основанный на карбони-лировании динитротолуола в присутствии спирта. В процессе применяют катали-затор - палладий на носителе (активированном угле). Каталитическая система со-держит также хлорид железа и пиридин. В результате получаются диуретаны или бикарбаматы:
CHCH
33
NO NHCOOR
2
+ 6CO + 2ROH + 4CO .
2
NO NHCOOR
2
Диуретаны затем подвергаются термическому разложению до диизоцианатов и спиртов:
CHCH
33
NHCOOR NCO
+ 2ROH.
NHCOOR NCO
Карбонилирование проводят при 433 К и 7,0 МПа. Динитротолуол превра-щается практически полностью за 2,5 ч. Термическое разложение карбаматов осуществляют в вакууме при 523 К в присутствии в качестве катализатора нафте-ната цинка.
511
Производятся следующие толуилендиизоцианаты:
CH CH
33
NCO NCO
;
NCO
NCO
2,3-Толуилендиизоцианат 2,4-Толуилендиизоцианат
CH CH
33
NCO ; OCNNCO
OCN
-
2,5-Толуилендиизоцианат
2,6-Толуилендиизоцианат
CH
3
OCNNCO
3,5-Толуилендиизоцианат
Мировое производство ТДИ превышает 900 тыс. т/год.
13.2.4. Получение 4,4-дифенилметилендиизоцианата
4,4-Дифенилметилендиизоцианат, или 4,4-дифенилметандиизоцианат, 4,4′-диизоцианатодифенилметан, метиленбис(4-фенилизоцианат) (МДИ)
OCNCHNCO
2
представляет собой бесцветные кристаллы с т. пл. 313 К, растворим в боль-шинстве органических растворителей. Его мировое производство составляет свы-ше 500 тыс. т/год.
Из 98%-го МДИ получают эластичное полиуретановое волокно, из 90-95%-го – литьевые уретановые эластомеры, волокна, полужесткие пенополиуретаны.
Производство МДИ и МДИ-полимера осуществлено фирмами "АРКО", "БАСФ", "Байер", "АйСиАй", "Мицуи", "Монтэдисон", "Такеда" и "Ниппон Поли-уретан".
В основе метода лежит конденсация анилина и формальдегида.
512
Конденсация анилина и формальдегида
Реакция конденсации анилина и формальдегида с образованием диаминоди-фенилметана и его изомера протекает по уравнению
[H+]
HNCH 2 NH 2 + 2 + HCHO 2
NH
2
NH
2
+ CHNH
22
Реакция катализируется кислотами. Селективность образования 2,4-диаминодифенилметана возрастает с повышением температуры и увеличением избытка анилина. При недостатке анилина катализируется реакция образования полиаминов общей формулы
HNCH(CH—CH–NH)CHNH.
2642632n642
Эти триамины, тетраамины и т.д. представляют собой смесь 4,4-, 2,4- и 2,2-изомеров:
HNCHCHNH ;
2222
NH
2
HNCHNH
222
CHNH
22
Фосгенирование 4,4′- дифенилметандиамина приводит к образованию МДИ, а при использовании полиамина образуется полимерный метилендиизоцианат:
H 2 N | 2 | 2 + 2COCl |
| CH | NH |
|
| 2 |
| → |
|
|
| + 4HCl; |
|
| OCN | CH | NCO |
|
|
|
| 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
513
|
|
|
|
| NH |
| NH |
| 2 | NH | 2 |
|
| 2 |
|
|
|
| + | (n + 2)COCl |
| CH | CH |
| 2 |
| 2 | 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
| n |
|
|
| NCO |
|
| NCO |
|
| NH |
|
|
|
| 2 |
|
|
| 2 |
| 2 | + (2n + 4)HCl. |
| CH |
| CH |
|
n
Регулированием соотношения анилин:формальдегид можно получать только целевой диамин, однако более эффективным является совмещение производства 4,4-дифенилметандиамина с производством полиаминов, предшественников по-лимерного 4,4-МДИ.
Синтез анилина
Анилин (аминобензол,фениламин) С6НNН– бесцветная жидкость с харак-
52
терным запахом; т. затв. – 278,96 К, т. кип. – 457,4 К. Анилин впервые был полу-
чен в 1826 г. О. Унфердорбеном при перегонке индиго с известью. Мировое его
производство превышает 1 млн. т/год.
От 60 до 70% производимого в США и Западной Европе анилина использу-ется для получения МДИ. Наиболее широко в промышленности применяют про-цесс, заключающийся в гидрировании нитробензола, получающегося нитрованием бензола:
NO NH
22
H2SO4 Н2О
HNO3
Получение нитробензола. Нитрование бензола – введение нитрогруппы NО - может проходить по электрофильному, нуклеофильньному и радикальному
2
механизмам. Активными частицами при этом являются соответственно катион нитрония NО+, нитрит-ион NО- и радикал NОْ..
222
В промышленности для получения нитробензола обычно используют элек-трофильное нитрование. Из электрофильных нитрующих агентов применяется чаще всего НNО. Для увеличения нитрующей активности НNО используют ее
33
смеси с НSО или олеумом, которые генерируют NО+, связывая воду:
242
514
НNО + НSО ↔ NО+SОН- +
НО
224232
Сильным нитрующим действием обладает смесь НNО с (СНСО)О вслед-
332ствие образования ацетилнитрата и NО. Последний при содержании в смеси бо-
25
лее 90% НNОполностью диссоциирует на NО+ и NО- .
3 23
Механизм нитрования бензола может быть проиллюстрирован следующей схемой:
NONO
2
2
+ NO+ NOH
22
-H2
В промышленности нитрование бензола проводят при 333 К с использова-нием смеси 95%-й (мас.) серной и 65%-й (мас.) азотной кислот. В качестве нитри-рующего агента можно применять также алкилнитраты, полинитроалканы (на-пример, тетранитрометан), галогеннитрилы, соли нитрония (например, NOSOF).
23
Гидрирование нитробензола. Впервые восстановление нитробензола в анилин в присутствии металлических железных опилок и соляной кислоты было проведено Н.Н. Зининым:
CH—NO + 3Fe + 6H+3+
CH—NH + 2Fe + 2HO.
6526522
H—NO + 2Fe + 6H+ | 3++ |
C | CH—NH + 2Fe + 2HO. |
652 | 6522 |
В настоящее время каталитическое восстановление нитробензола проводят во-дородом в паровой фазе при соотношении водород:нитробензол, равном 9 : 1 (мо-ли). В качестве катализатора используют медь на силикагеле. Процесс осуществ-ляют при давлении 0,2-2,5 МПа и температуре 553 К. Смесь предварительно на-гретого нитробензола и водорода подается в нижнюю часть реактора гидрирова-ния, выделяющееся тепло отводится водой, циркулирующей в трубках, помещен-ных в реакционную зону. Мольная селективность по анилину составляет 99,6%, а степень конверсии нитробензола - 99,7%.
Реакция протекает через стадии образования нитрозосоединений и гидрокси-ламинов:
NO NONHOHNH
2 2
H2 H2 H2
-H2O -H2O
Процесс можно проводить и в жидкой фазе, но в этом случае его экономиче-ская эффективность существенно ниже из-за затрат, связанных с выделением рас-творителя.
515
По методу, разработанному фирмой "Мицуи" в Японии и внедренному в США, проводят парофазный аммонолиз фенола на оксиде алюминия:
OHNH
2
+ NH + HO .
32
В 2000 г. по этой технологии, разработанной фирмой "Халкон", в мире рабо-тают две установки. Реакция протекает в паровой фазе при 673-693 К и 1,6 МПа при соотношении аммиак:фенол, равном 20:1, в присутствии в качестве катализа-тора алюмосиликата. Степень конверсии фенола составляет 95%, селективность по анилину– 98,3% (мол.).
Другой процесс, разработанный фирмой "Халкон" и заключающийся в ам-монолизе циклогексанола и дегидрировании образовавшегося циклогексиламина,
OHNHNH
22
+ NH | + 3H | , |
3 | 2 |
|
не нашел пока промышленного применения.
Прямое карбометоксилирование нитробензола. Фирма АРКО разработала метод синтеза МДИ, в котором не используются анилин и фосген.
Процесс заключается в карбометоксилировании на первой стадии нитробен-зола оксидом углерода в присутствии спирта с образованием N-фенилметилуретана:
O
NHCOR
NO
2
+ CO + ROH
где R = СH или CH.
325
На второй стадии происходит конденсация уретана с формальдегидом с обра-зованием метилендифенилуретана и его олигомеров:
O
NHCOR
OO
2 | + HCHO | ROC | NH | CH | NHCOR |
|
|
|
| 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
516
Термический распад этого продукта при 523-553 К приводит к образованию МДИ и его полимеров, а также спирта, который может быть рециркулирован:
OO
ROC NHCHNHCOR
2
CH 2 N=C=O + 2ROH.
O=C=N
Реакция карбонилирования катализируется металлическим селеном и ацета-том лития при 423 К и 6,0 МПа при продолжительности реакции 1,5 час. Селек-тивность по уретану составляет 98%. Основными побочными продуктами реакции являются анилин и дифенилкарбамид, которые после отделения рециркулируют.
Конденсацию проводят при стехиометрическом избытке формальдегида (10-15%) при 373 К в присутствии в качестве катализатора HCl или BF.Выход диуре-
3
тана составляет 97% (мол.).
Пиролиз диуретана осуществляют путем пропускания раствора диуретана в высококипящем растворителе через каскад реакторов при 493 К в атмосфере азо-та. Мольная селективность по полиизоцианату ~ 90%.
- Isbn 5-02-006396-7
- Глава 1. Процессы переработки нефти ...................................................... 26
- Глава 2. Процессы переработки угля и газа ............................................ 60
- Глава 3. Олефиновые мономеры ................................................................ 81
- Глава 4. Диеновые мономеры .................................................................... 118
- Глава 5. Галогенсодержащие мономеры ................................................. 171
- Глава 6. Виниловые мономеры с ароматическими и гетероцикли- ческими заместителями .............................................................. 212
- Глава 7. Акриловые мономеры ................................................................ 241
- Глава 8. Спирты и виниловые эфиры ...................................................... 283
- Глава 9. Мономеры для простых полиэфиров ....................................... 313
- Глава 10. Мономеры для сложных полиэфиров .................................... 346
- Глава 11. Мономеры для полиамидов....................................................... 399
- Глава 12. Мономеры для полиимидов...................................................... 470
- Глава 13. Мономеры для полиуретанов................................................... 496
- Глава 14. Мономеры для поликарбонатов…………………… 531
- Глава 15. Мономеры для феноло- и амино-альдегидных полимеров 569
- Глава 16. Кремнийорганические мономеры ........................................ 596
- Глава 17. Другие металлсодержащие и неорганические мономеры 642 17.1. Мономеры для серосодержащих полимеров ...................................... 642
- Глава 1
- 1.1. Термодеструктивные процессы
- 1.1.1. Атмосферно-вакуумная перегонка нефти
- 1.1.2. Висбрекинг
- 1.1.3. Термический крекинг
- 1.1.4. Термоконтактный крекинг
- 1.1.5. Пиролиз нефтяного сырья
- 1.1.6. Коксование
- 1.2. Каталитические процессы
- 1.2.1. Каталитический крекинг
- 1.2.2. Каталитический риформинг
- 1.2.3. Гидрокрекинг
- 1.2.4. Алкилирование
- 1.2.5. Изомеризация алканов
- 1.3. Структура современного
- Глава 2
- 2.1 . Газификация угля
- 2.1.1. Автотермические процессы
- 2.1.2. Газификация в "кипящем слое"
- 2.1.3. Гидрогенизация угля
- 2.2. Переработка природных и попутных газов и
- 2.2.1. Переработка природных газов
- 2.2.2. Переработка газового конденсата
- 2.3. Химические основы производства водорода
- 2.3.1. Каталитическая конверсия углеводородов
- 2.3.2. Каталитическая конверсия оксида углерода
- 2.3.3. Общие сведения о технологии получения водорода
- Глава 3
- 3.1. Низшие олефины
- 3.1.1. Сырье для производства низших олефинов
- 3.1.2. Получение этилена
- 3.1.3. Получение пропилена
- 3.1.4. Получение бутена-1
- 3.1.5. Получение изобутилена
- 3.2. Высшие олефины
- 3.2.1. Получение высших олефинов димеризацией и
- 3.2.2. Диспропорционирование олефинов
- 3.2.3. Димеризация и диспропорционирование
- 3.2.4. Получение высших олефинов из синтез-газа
- 3.2.5. Получение циклоолефинов
- Глава 4
- 4.1. Бутадиен-1,3
- 4.1.1. Способ с.В. Лебедева
- 4.1.2. Способ и.И. Остромысленского
- 4.1.3. Получение бутадиена из ацетилена
- 4.1.4. Промышленные способы получения бутадиена
- 4.2. Изопрен
- 4.2.1. Двухстадийное получение изопрена из
- 4.2.2. Получение изопрена из изобутилена и формальдегида
- 4.2.3. Получение изопрена из изобутилена и метилаля
- 4.2.4. Получение изопрена дегидрированием углеводородов с
- 4.2.5. Получение изопрена из пропилена
- 4.2.6. Получение изопрена из ацетилена и ацетона
- 4.2.7. Получение изопрена жидкофазным окислением углеводородов
- 4.2.8. Получение изопрена из бутенов-2 и синтез-газа
- 4.3. Диеновые мономеры для получения
- 4.3.2. Получение производных норборнена
- Глава 5
- 5.1. Хлоросодержащие мономеры
- 5.1.1. Теоретические основы процессов хлорирования углеводородов
- 5.1.2. Окислительное хлорирование
- 5.1.3.Гидрохлорирование
- 5.1.4. Дегидрохлорирование
- 5.1.5. Производство хлорорганических продуктов
- 5.1.6. Получение винилхлорида
- 5.1.7.Получение винилиденхлорида
- 5.1.8. Получение хлоропрена
- 5.1.9. Получение эпихлоргидрина
- 5.2. Фторсодержащие мономеры
- 5.2.1. Теоретические основы процессов фторирования
- 5.2.2. Механизм реакций фторирования
- 5.2.3. Способы фторирования алканов
- 5.2.4. Фторирующие агенты
- 5.2.5. Получение винилфторида
- 5.2.6. Получение винилиденфторида
- 5.2.7. Получение перфторпроизводных углеводородов
- 5.2.8. Получение других фторпроизводных углеводородов
- 5.2.9. Получение хладонов (фреонов)
- Глава 6 виниловые мономеры с ароматическими и гетероциклическими заместителями
- 6.1. Стирол и его производные
- 6.1.1. Получение стирола Препаративные методы синтеза стирола
- Промышленные методы синтеза стирола
- 6.1.2. Получение -метилстирола
- 6.2. Винилпиридины
- 6.2.1. Общая характеристика основных способов получения винилпиридинов
- 6.2.2. Промышленные методы получения винилпиридинов Синтез 5-винил-2-метилпиридина
- Синтез 2- и 4-винилпиридинов и 2-винил-5-этилпиридина
- 6.3.1. Прямое винилирование -пирролидона ацетиленом
- 6.3.2 Косвенное винилирование -пирролидона
- 6.4.1. Получение n-винилкарбазола по реакции винилирования ацетиленом
- 6.4.2. Получение n-винилкарбазола по реакции винилового обмена
- 6.4.3. Получение 9-винилкарбазолов многостадийными методами
- Разложение n-(2-гидроксиэтил)карбазола
- Разложение 1-замещенных n-этилкарбазолов
- 6.5. Другие виниловые мономеры
- 6.5.1. Получение этилиденнорборнена
- 6.5.2. Получение винилтолуола
- 6.5.3. Получение винилкетонов
- Синтез винилметилкетона
- Синтез изопропенилметилкетона
- Синтез винилфенилкетона
- Синтез виниленкарбоната
- Глава 7
- 7. 1. Акрилонитрил
- 7.1.1.Получение акрилонитрила через этиленоксид и этиленциангидрин
- 7.1.2.Окислительный аммонолиз пропилена
- 7.1.3.Получение акрилонитрила из ацетилена и синильной кислоты
- 7.1.4.Получение акрилонитрила через ацетальдегид и гидроксинитрил
- 7.2.1. Препаративные методы получения акриламида
- 7.2.2. Промышленные методы получения акриламида
- 7.3 Акриловая кислота
- 7.3.1.Гидролиз акрилонитрила
- 7.3.2.Гидрокарбоксилирование ацетилена
- 7.3.3. Парофазное окисление пропилена
- 7.3.4. Гидролиз этиленциангидрина
- 7.3.5. Гидролиз -пропиолактона
- 7.3.6. Окислительное карбонилирование этилена
- 7.4. Метакриловая кислота
- 7.4.1. Газофазное окисление изобутилена
- 7.4.2. Окисление метакролеина
- 7.4.3. Газофазное окисление метакролеина
- 7.5. Акрилаты
- 7.5.1. Получение акрилатов этерификацией акриловой метакриловой кислот
- 7.5.2. Получение акрилатов переэтерификацией
- 7.5.3. Получение акрилатов из этиленциангидрина
- 7.5.4. Получение акрилатов из ацетилена по реакции Реппе
- 7.5.5. Получение акрилатов из кетена и формальдегида
- 7.5.6. Получение акрилатов из акрилонитрила
- 7.6. Метакрилаты
- 7.6.1. Получение метилметакрилата из ацетона и циангидрина
- 7.6.2. Получение метилметакрилата из трет-бутилового спирта
- 7.6.3. Получение метилметакрилата из изобутилена
- 7.6.4. Новые методы получения метилметакрилата
- 7.6.5. Получение других алкилметакрилатов
- 7.7.Олигоэфиракрилаты
- Глава 8
- 8.1. Поливиниловый и аллиловый спирты
- 8.2. Основы процессов винилирования
- 8.3. Простые виниловые эфиры
- 8.3.1. Получение простых виниловых эфиров
- 8.3.2. Другие методы получения простых виниловых эфиров
- 8.4. Сложные виниловые эфиры. Винилацетат
- 8.5. Производные поливилового спирта –
- Глава 9
- 9.1. Формальдегид
- 9.1.1 Механизм и катализаторы
- 9.1.2. Получение формальдегида
- 9.2. Этиленоксид
- 9.2.1. Получение этиленоксида через этиленхлоргидрин
- 9.2.2. Прямое окисление этилена
- 9.3. Пропиленоксид
- 9.3.1. Получение пропиленоксида
- 9.3.2. Получение пропиленоксида окислением пропилена через пропиленхлоргидрин
- 9.4. Фениленоксид
- 9.5. Аллилглицидиловый эфир
- 9.6. Эпихлоргидрин
- 9.6.1. Получение эпихлоргидрина из глицерина
- 9.6.2. Получение эпихлоргидрина из аллилхлорида
- 9.7. Сульфоны
- Глава 10 мономеры для сложных полиэфиров
- 10.1. Терефталевая кислота и диметилтерефталат
- 10.1.1. Процесс фирмы "Дюпон"
- 10.1.2. Процесс фирмы "Виттен"
- 10.1.3. Процесс фирмы "Aмoкo"
- Промежуточные и побочные продукты окисления п-ксилола до терефталевой кислоты
- Технология получения терефталевой кислоты
- 10.1.4. Одностадийный процесс внипим
- 10.1.5. Получение ароматических и гетероциклических карбоновых кислот путем термического превращения их щелочных солей
- Превращения щелочных солей
- 10.1.6 Процесс фирмы "Мицубиси"
- 10.1.7. Получение терефталевой кислоты из угля
- 10.2. Малеиновый ангидрид
- 10.2.1 . Получение малеинового ангидрида окислением бензола в газовой фазе
- 10.2.2 . Получение малеинового ангидрида окислением бутана
- 10.2.3. Получение малеинового ангидрида окислением н-бутенов
- 10.2.4. Выделение малеинового ангидрида как побочного продукта в производстве фталевого ангидрида
- 10.3. Фталевый ангидрид
- 10.3.1. Парофазное окисление о-ксилола или нафталина
- 10.3.2. Жидкофазное окисление о-ксилола или нафталина
- 10.3.3. Процесс внииос
- 10.4. Фумаровая кислота
- 10.5. Дихлормалеиновая и дихлормуровая кислоты
- 10.5.1. Получение дихлормалеиновой кислоты и ее ангидрида
- 10.5.2. Получение дихлорфумаровой кислоты и ее ангидрида
- 10. 6. Нафталин-2,6-дикарбоновая кислота
- 10.7. Тиофен-2,5-дикарбоновая кислота
- 10.8. Азелаиновая кислота
- 10.9. Диолы
- 10.9.1. Получение этиленгликоля
- 10.9.2. Получение пропандиола-1,2
- 10.9.3. Получение бутандиола-1,4
- Синтез бутандиола-1,4 на основе возобновляемого сырья (процесс фирмы "Квакер Оатс")
- 10.9.4. Получение 1,4-дигидроксиметилциклогексана
- Глава 11
- 11.1. Мономеры для полиамидов, получаемых полимеризацией
- 11.1.1. Получение капролактама Методы синтеза капролактама
- Капролактоновый процесс фирмы "Юнион Карбайд"
- Нитроциклогексановый процесс фирмы "Дюпон"
- Процесс фирмы «Байер»
- Процесс фирмы "сниа Вискоза".
- Основные стадии синтеза капролактама
- Синтез капролактама из толуола
- Фотохимический синтез капролактама
- 11.1.2. Получение валеролактама
- 11.1.3. Получение 7-аминогептановой кислоты
- 11.1.4. Получение каприлолактама
- 11.1.5. Получение 9-аминононановой кислоты
- 11.1.6. Получение 11-аминоундекановой кислоты
- 11.1.7. Получение лауролактама
- Тримеризация бутадиена
- Процесс фирмы "Хемише Халс"
- Процесс фирмы "Убе"
- 11.1.8. Получение α-пирролидона
- Восстановительное аминирование малеинового ангидрида
- 11.2. Мономеры для полиамидов, получаемых поликонденсацией дикарбоновых кислот и диаминов
- 11.2.1. Получение адипиновой кислоты
- Синтез адипиновой кислоты из циклогексана
- Синтез адипиновой кислоты из тетрагидрофурана
- Синтез адипиновой кислоты из фенола
- Другие промышленные методы синтезы адипиновой кислоты
- 11.2.2. Получение адиподинитрила
- Синтез адиподинитрила из адипиновой кислоты
- Синтез адиподинитрила из бутадиена
- Синтез адиподинитрила из акрилонитрила электрохимическим методом
- Каталитическая димеризация акрилонитрила
- 11.2.3. Получение гексаметилендиамина
- Синтез гексаметилендиамина из адипиновой кислоты
- Синтез гексаметилендиамина через гександиол-1,6
- Синтез гексаметилендиамина из бутадиена
- Димеризация акрилонитрила
- 11.2.4. Получение других мономеров для синтеза полиамидов
- 11.2.5. Получение м-ксилилендиамина
- Бромирование м-ксилола
- Окислительный аммонолиз
- 11.3.2. Получение волокнообразующих полиамидов на основе декандикарбоновой кислоты и 4,4-диаминодициклогексилметана
- Синтез декандикарбоновой кислоты
- 11.4. Мономеры для полностью ароматических полиамидов
- 11.4.1. Получение хлорангидридов ароматических кислот
- Синтез хлорангидриродов из ксилолов
- Тионильный метод
- 11.4.2. Получение мономеров для волоконообразующих полиамидов поликонденсацией 4,4-диаминодифенилсульфона
- 11.4.3. Получение 2,5-бис(n-аминофенил)-1,3,4-оксадиазола
- 11.4.4. Получение 5,5'-Бис(м-аминофенил)-2,2'-бис(1,3,4-оксадиазолил)
- 11.4.5. Получение 4,4'-бис(п-аминофенил)-2,2-битиазола
- 11.4.6. Получение бис(м-аминофенил)тиазоло(5,4-d)тиазола
- 11.4.7. Получение мономеров для полиамидов на основе пиперазина и двухосновных кислот Синтез пиперазина
- Глава 12
- 12.1. Пиромеллитовый диангидрид
- 12.1.1. Получение дурола
- 12.1.2.Получение пиромеллитового диангидрида
- 12.2. Диангидриды дифенилтетракарбоновых кислот
- 12.2.1. Получение диангидрида дифенил-2,2',3,3'-тетракарбоновой кислоты
- 12.2.2. Получение диангидрида дифенил-2,3,5,6-тетракарбоновой
- 12.2.3. Получение
- 12.2.4. Получение
- 12.3. Диангидриды нафталинтетракарбоновых кислот
- 12.3.1. Получение
- 12.3.2. Получение диангидрида нафталин-2,3,6,7-тетракарбоновой
- 12.4. Диангидриды бензофенон- и
- 12.4.1. Получение
- 12.4.2. Получение диангидрида перилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты
- 12.5. Ароматические диамины
- 12.5.1. Получение о- и м-фенилендиаминов
- 12.5.2. Получение n-фенилендиамина
- 12.5.3. Получение бензидина
- 12.6. Производные анилина
- 12.6.1 Получение анилинфталеина
- 12.6.2. Получение анилинфлуорена
- 12.6.3. Получение анилинантрона
- Глава 13
- 13.1. Диамины
- 13.1.1. Получение диаминов восстановлением динитрилов
- 13.1.2. Получение диаминов
- 13.2. Диизоцианаты и изоцианаты
- 13.2.1. Фосгенирование аминов
- 13.2.2. Перегруппировки Курциуса, Гофмана и Лоссена
- 13.2.3. Получение толуилендиизоцианатов
- 13.2.5. Получение других диизоцианатов
- 13.2.6. Получение изоцианатов
- 13.3. Полиолы и простые полиэфиры
- 13.3.1. Получение β-диолов
- 13.3.2 Получение глицерина
- 13.3.3. Получение арилалифатические диолов
- 13.3.4. Получение мономеров для полиэфирполиолов
- Глава 14
- 14.1. Бисфенолы
- 14.1.1. Получение бисфенола а
- 14.1.2. Получение галогензамещенных бисфенолов
- 14.2. Дифенилкарбонат
- 14.2.1. Получение дифенилкарбоната
- 14.2.2. Получение дифенилкарбоната
- 14.3. Бисфенол s
- 14.4. Резорцин
- 14.5. Циклокарбонаты
- 14.5.2. Получение циклокарбонатов
- 14.5.3. Получение циклокарбонатов на основе диолов
- 14.5.4. Получение полифункциональных циклокарбонатов
- Глава 15
- 15.1. Мономеры для феноло-альдегидных полимеров
- 15.1.2. Получение бромфенолов и их производных – антипиренов
- 15.2. Мономеры для карбамидо-альдегидных
- 15.2.1. Получение карбамида
- 15.2.2. Получение меламина
- Глава 16
- 16.1. Методы получения
- 16.1.1. Магнийорганический синтез
- 16.1.2. Прямой синтез
- 16.1.3. Дегидроконденсация кремнийгидридов
- 16.1.4. Конденсация кремнийгидридов
- 16.1.5 Гидросилилирование
- 16.2. Органохлорсиланы
- 16.2.1. Получение метил- и этилхлорсиланов
- 16.2.2. Получение органохлорсиланов термокаталитическим
- 16.2.3. Получение органохлорсиланов
- 16.2.4. Пиролитические способы получения органохлорсиланов
- 16.2.5. Получение кремнийорганических мономеров химическими
- 16.2.6 Получение тетрахлорсилана
- 16.2.7. Очистка диорганодихлорсиланов
- 16.3. Мономеры для силоксановых каучуков
- 16.3.1. Получение силоксановых каучуков
- 16.3.2. Получение силоксановых мономеров
- 16.3.3. Другие способы получения
- 16.4. Мономеры
- 16.4.1. Получение гексаорганоциклотрисилоксанов
- 16.4.2. Получение кремнийорганических уретанов
- 16.5. Мономеры для поликремнийуглеводородов -
- Глава 17
- 17.1. Мономеры для серосодержащих полимеров
- 17.1.1. Получение сульфида и полисульфидов натрия
- 17.1.2. Получение 1,2-дихлорэтана
- 17.1.3. Получение n-дихлорбензола
- 17.2. Фосфазены (фосфонитрилы)
- 17.3. Борсодержащие мономеры
- 17.4. Азотсодержащие мономеры
- 17.4.1. Получение мономеров с азольными циклами
- 17.4.2. Получение ди- и тетракарбоновых кислот
- 17.4.3. Получение бензимидазолов
- 17.4.4. Получение бензоксазолов
- 17.4.5. Получение бисмалеимидов
- 17.5. Металлсодержащие мономеры и полимеры на их
- 17.5.1. Получение металлсодержащих мономеров, включающих кова-
- 17.5.2. Получение металлсодержащих мономеров ионного типа
- 17.5.3. Получение металлсодержащих мономеров,
- 17.5.4. Получение металлсодержащих мономеров π-типа
- In the synthesis of monomers