logo
химия мономеров

17.5.1. Получение металлсодержащих мономеров, включающих кова-

лентно-связанный металл

Основные методы синтеза σ-МСМ, включающих наиболее распространен-ные замещенные винильные группы, сводятся к реакциям соответствующих со-

664

единений с реактивами Гриньяра или их аналогами (реактив Нормана СН=СН-MgBr и др.), а также с металлоорганическими соединениями щелочных

2

(или других) металлов, включающих ненасыщенный заместитель.

Синтез ненасыщенных металлоорганических соединений

непереходных металлов

Примером таких мономеров являются CH=C—CH

23

COOCH—SnR

23,

а также CH=CHLi, CH=CNa, (CH=CH)Hg и др.

22222

Для процессов полимеризации и сополимеризации значительный интерес представляют и такие МСМ, как арилвинильные производные непереходных ме-таллов и в наибольшей степени α- и β–стирильные. Как правило, они наиболее ус-тойчивы, чем винильные.

Примеры таких мономеров: PhCH=CHMgBr, (PhCH=CH)Hg,

2PhSnCH=CHPh.

3

Синтез ненасыщенных металлоорганических соединений переходных ме-

таллов

Сведения о σ-МСМ переходных металлов весьма ограничены из-за крайней нестабильности большинства из них. Сравнительно устойчивы циклопентадие-нильные производные титана (IV)

HCCCH

2H2

TiCl

2

CH

25

2

Металлы VIII группы также легко образуют МСМ рассматриваемого типа. Как правило, МСМ на основе этих металлов устойчивы в комплексах со стабили-зирующими лигандами. Это же характерно и для стирильных производных Ni2+ и

2+, получаемых с использованием и -PdсоответствующихреактивовГриньярапоследующих реакций замещения:

CH=CH

2

M(PEt)X

32(M = Ni, Pd;

X = Cl, Br, I, NCS, NCO, CN, NO).

2

Подобный путь реализован для синтеза не только орто-, но и пара-замещенных стирола:

665

CHCH

2

(M = Pt, Pd;

R = Et, Bu;

X = Cl, Br, CN, Ph).

)X

M(PR

32

Таким образом, круг металлоорганических соединений с кратными связями на основе как непереходных, так и переходных металлов весьма широк.