16.3. Мономеры для силоксановых каучуков

Возможность получения и применения высокомолекулярных кремнийорга-нических соединений была показана К.А. Андриановым в 1935-1936 гг. Из соеди-нений различных классов наибольшее применение нашли полисилоксаны, поли-мерная цепь которых состоит из чередующихся атомов кислорода и кремния, свя-занного с заместителями различной химической природы:

R

—Si—O—,

R

где R, R – Н, Alk,Alkenyl, Ar (в R, R могут быть различные полярные заместите-ли).

Силоксановые каучуки характеризуются высокой термостойкостью, по-скольку прочность связи Si—О составляет 440-495 кДж/моль по сравнению с 360 кДж/моль для связи С—С в карбоцепных полимерах. Кроме того, силоксановые полимеры имеют высокую гибкость цепей, потенциальный барьер вращения мо-лекулы относительно связи Si—О чрезвычайно низок, и полисилоксаны сохраня-ют эластичность до 213 – 173 К. Гибкость полимерных цепей силоксанов зависит от типа заместителя и по уменьшению гибкости цепи силоксановые звенья распо-лагаются в ряд:

H CH CH=CH CH CH

326565

—SiO— > —SiO— > —SiO— > —SiO— > —SiO—

CH	CH	CH	CH	CH
3	3	3	3	65