logo
химия мономеров

17.4.2. Получение ди- и тетракарбоновых кислот

Для синтеза дикислот с бензоксазольным циклом используют 3-амино-4-оксибензойную кислоту, которая при взаимодействии с терефталоилхлоридом да-ет N,N-бис(2-гидрокси-5-карбоксифенил)терефталамид. Кислоту превращают в присутствии полифосфорной кислоты (ПФК) при 400 К в 2,2-п-фенилен-бис(5-карбоксибензоксалол). Реакция идет по следующей схеме:

OO

O

Cl-CC-Cl

HO-CNH

2

OH

OOOO

HO-CNH-C-CH-C-NHC-OH

64

ПФК,500К

OH HO

OO

HO-CNNC-OH

CC

OO

658

Дихлорангидрид этой кислоты синтезируют обработкой ее тионилхлоридом. В качестве мономеров также можно использовать соединения, содержащие гете-роцикликлические звенья и имеющие следующее строение:

OOOO

ClCCCCCl

N O N T. пл. 509-510 К

CC

OO

O O O O

H-OCCCCO-H

NON

T. пл. 655-656 К

CC

O

O

O

O

CO

ClC

NCCl

C

O T. пл. 459-461 К

O

O

CO

H-OC

CO-H

N

C T. пл. 680-681 К

O

Тетракарбоновые кислоты, содержащие оксадиозольный цикл и соответст-вующие общей формуле

O

OC-OH

NNNN

HO-CRCC

CC

OC-OH

O

n

HO-CO

O

где R –двухвалентный алифатический, алициклический или ароматический оста-ток, n = 0÷1, получают термической конденсацией тримеллитового ангидрида с

659

гидразидом или дигидразидом. При взаимодействии диангидридов тетракарбоно-вых кислот формулы

NNNN

OCCO

CCArCC

OO

OCOO

nCO

где n = 0÷1, Аr = м-СН; n-СН; СНОСНСНС(СН)СН; СНСОСН, с

64646464; 6432646464

диаминами образуются высокомолекулярные полиамидокислоты с высокими прочностными свойствами.