logo
химия мономеров

14.3. Бисфенол s

Впервые 4,4-дигидроксидифенилсульфон (бисфенол S, сульфон S) был по-лучен Глутцем в 1868 г. На основе бисфенола S легко образуются высокомолеку-лярные полимеры.

Бисфенол S можно получать различными путями, например по реакции фе-нола с серной кислотой или гидролизом 4,4-дихлордифенилсульфона. Теоретиче-ски прямая конденсация фенола и концентрированной серной кислоты должна быть наиболее простым способом получения 4,4-дигидроксиди-фенилсульфона. Однако в результате реакции образуется смесь изомеров, содержащая только 60-70% целевого соединения:

SOH

+ H2SO4 3

HOHO + H2O ,

SO

SOH 2 + H2O . 3 + OH

HOHO

HO

4,4'-Дигидроксидифенилсульфон

Более перспективным способом синтеза бисфенола S (его натриевого произ-водного) является щелочной гидролиз 4,4-дихлордифенилсульфона:

+ 4NaOH

ClSOCl

2

+ 2NaCl + 2H2O.

NaOSO

ONa

2

557

В свою очередь, 4,4-дихлордифенилсульфон получают сульфированием хлорбензола смесью серного ангидрида с избытком диэтилсульфата с промежу-точным образованием диэтилпиросульфата. Хлорбензол можно сульфировать также смесью серного ангидрида с фосфорным ангидридом:

< 283 К

SO + (CH)SO CHO—SO—O—SO—OCH

32524252225,

< 288 К

C2H5O—SO2—O—SO2—OC2H5 + 2 + SO3

Cl

SO 2 Cl + 2CHO—SO—OH.

Cl

252

Еще одним способом синтеза 4,4-дигидроксидифенилсульфона является получение бисгидроксифенильных соединений, содержащих серу в более низком валентном состоянии, и последующее их окисление. Сульфид 1 и сульфоксид 2 можно получить в чистом виде из соответствующих хлоридов серы. Например, сульфид 1 образуется в результате некаталитической реакции фенола и дихлорида серы:

OH

2

+ SClHOSOH

2

-Cl2

1

CHCl 3

OH1

HOSOH

+ SOCl2

2

AlCl3

2

HOSOOH

2

C2H2Cl4

Сульфид 1 легко окисляется пероксидом водорода в среде уксусной кислоты

558

до 4,4-дигидрокисдифенилсульфона:

H2O2

HOSOHHOSOOH

2

CH3COOH