12.2.4. Получение

диангидрида дифенил-3,3,4,4-тетракарбоновой

кислоты

Синтез диангидрида дифенил-3,3,4,4-тетракарбоновой кислоты (10) может быть осуществлен двумя способами.

Промышленный способ включает диазотирование о-аминотолуола и после-дующую обработку продукта реакции цианидом меди. Образующийся при этом 3,3-диметил-4,4-дициандифенил (8) подвергают гидролизу и окислению. В ре-зультате получается тетракарбоновая кислота (9), которая при нагревании перехо-дит в диангидрид (10):

CH

3HCСH

1)HNO³3

21) Разб. H2SO4

2

2) KMnO4

NH 2)Cu2(CN)2

²NCCN

8

OO

2

C H 1 3

HOCO

22

OO

HOCCOH

2

2

9 O 10 4 O

Лабораторный способ получения диангидрида 3,3,4,4-дифенилтетра-карбоновой кислоты базируется на использовании диметил-4-иод-1,2-диметилфталата 11). Нагревая 11 до 513 К, медленно добавляют эквивалентное

(

количество порошкообразной меди при перемешивании, повышая далее темпера-туру до 533 К. После выдерживания реакционной смеси при этой температуре в течение 1 ч получают тетраметиловый эфир (12) и далее по схеме - целевой про-дукт (10).

COCH HCOCCOCH

23³22 ³ NaOH

Cu

2

HCl

ICOCH COCH

23HCOC23

32

11 12

OO

HOCCO H

22

CH3COClOO

HOCCOH

2

2

OO

9 10

⁴⁸⁵