9.3. Пропиленоксид

Пропиленоксид (метилоксиран; 1,2-пропиленоксид)

H2C—CH-CH3

O

- бесцветная прозрачная жидкость с т. пл. 161 К, т. кип. 307,3 К, раство-ряется в большинстве органических растворителей и в воде: при 283 К раство-ряется 40,8% (мас.) пропиленоксида.

Пропиленоксид был получен Озером по реакции 1-хлорпропанола-2 с ок-сидом свинца и водой:

ClCH2CH(OH)CH3

H2C—CH-CH3

O

Сополимеры полипропиленоксида получают полиприсоединением про-пиленоксида к гликолям – моно- и дипропиленгликолям, бутандиолам, триолам – глицерину, триметилолпропану, пентаэритриту, сорбиту, глюкозе - и другим полифункциональным спиртам.

Низкомолекулярный полипропиленокcид и его сополимеры с этиленокси-дом, тетрагидрофураном используют для производства полиуретанов, а сопо-лимеры пропиленоксида с аллилглицидиловым эфиром - в качестве эпоксидных каучуков (дайнаджен, парел):

[—OCH2CH—]n—[—OCH2CH—]n

CH3 CH2OCH2CH=CH2

Эти каучуки применяют главным образом в производстве деталей для ав-томобилей (шланги, прокладки и др.), в перспективе их можно будет использо-вать для изготовления озоностойких покрытий, антивибраторов, амортизато-ров.

Пропиленоксид находит также применение во многих областях народно-го хозяйства: для получения полипропиленгликолей, пропиленгликоля-1,2 и его производных, используемых в производстве ненасыщенных полиэфиров, изо-пропаноламинов, исходных продуктов для получения ПАВ и главным образом гибких пенополиуретанов. В некоторых случаях пропиленоксид вытеснил эти-леноксид, так как его применение в качестве сырья оказалось намного эффек-тивнее с точки зрения охраны окружающей среды (например, в производстве эфиргликолей). Основные способы получения пропиленоксида представлены на схеме 9.1.

В отличие от способа получения этиленоксида окислением этилена, ха-рактеризующегося высоким выходом основного продукта и низким образова-нием СО2 и различных примесей, для большинства способов получения пропи-леноксида характерно образование значительных количеств побочных продук-тов, которые в мольном соотношении превосходят выход основного продукта.

332

Схема 9.1

Прямое окисление пропана Окисление пропилена пероксидами Окисление пропилена через га-

и пропилена кислородом логенгидрин

Гидроперок-Органиче-Органиче-ПодгидИнтегриро-Хлор-

Анодное электрохимическое окисление

сидами скими пе-скими над-ринный ванный элек-гид-

Окисление пропана в газовой фазе роксидами кислотами способ трохимиче-ринный

В отсутствие катализатора

В присутствии катализатора ский с бром-способ

Методы соокисления гидрином

В присут-Изо-

- й

АцетальдеКонвенциональны

ствии ката-бутан,

гид, на-

способ

лизаторов третИнтегри-

дуксусная

(Со, Мn, - бу-рованный

кислота

арсенит, танол Комбинированные электро-

борная ки-способы химиче-

слота) ский спо-

соб

Ячейка с диафрагмой

В присутствии Этилбензол, стирол

органических Ячейка с мембраной

кислот (му-

равьиная, ук-

сусная)

333