16.2.7. Очистка диорганодихлорсиланов

Для получения высокомолекулярных каучукоподобных полисилоксанов не-обходимо использовать диорганодихлорсиланы высокой степени чистоты. Осо-бенно высокие требования предъявляются к чистоте диорганодихлорсиланов в тех случаях, когда синтез полимеров осуществляется конденсационными методами. Примеси монофункциональных органических соединений снижают молекулярную массу синтезируемых полимеров, а наличие примесей трифункциональных соеди-нений приводит к разветвлению и сшиванию полимерных цепей, вследствие чего уменьшается растворимость и ухудшаются технологические свойства полимера. Так, при синтезе полидиметилсилоксанового каучука конденсационным способом в исходном диметилдихлорсилане допустимо наличие не более 0,01% (мас.) мо-нофункциональных и не более 0,02% (мас.) трифункциональных кремнийоргани-ческих соединений.

При синтезе полисилоксановых эластомеров методом полимеризации цик-лосилоксанов требования к чистоте исходных диорганодихлорсиланов могут быть несколько снижены, так как для получения циклосилоксанов из продуктов гидро-лиза проводится их дополнительная очистка.

За исключением специальных случаев, недопустимо наличие в диорганоди-хлорсиланах примесей кремнийорганических соединений, содержащих кремний-гидридные связи.

Очистка диорганодихлорсиланов от примесей сопряжена с большими труд-ностями ввиду сложности смесей, близости температур кипения вредных приме

⁶¹⁷

сей и целевых продуктов. Так, разница в температурах кипения диметилди-хлорсилана (343,1 К) и его основной примеси – метилтрихлорсилана (339 К) со-ставляет ~ 4^о. Кроме того, в продуктах прямого синтеза метилхлорсиланов имеет-ся еще примесь этилдихлорсилана, кипящего при 347,5 К.

Диметилдихлорсилан очищают от примесей с помощью многоколонной ректификационной системы непрерывного действия, имеющей в общей сложности более 380 ситчатых и колпачковых тарелок.