6.4.1. Получение n-винилкарбазола по реакции винилирования ацетиленом

Впервые прямое винилирование карбазола ацетиленом для получения N-винилкарбазола осуществил в Германии перед Второй мировой войной В. Реппе:

Реакцию проводят под давлением 1,0-2,5 МПа в интервале температур 393-553 К в присутствии в качестве катализатора гидроксидов щелочных и щелочноземельных металлов часто с промотирующими добавками (оксид цинка). В качестве растворителей используют циклогексан, уайт-спирит, N-метил-2-пирролидон и другие.

Метод прямого винилирования карбазолов ацетиленом является достаточно технологичным и экономичным для синтеза N-винилкарбазола и его некоторых производных замещенных в цикле.

Значительные успехи в винилировании карбазола ацетиленом достигнуты при использовании суперосновных сред – сильного основания в диметилсульфоксиде или ином апротонном диполярном растворителе: диметилформамиде, сульфолане, гексаметилтриамидофосфате и т.п. Это объясняется тем, что в результате специфической сольватации катионов происходит резкое повышение концентрации свободных анионов карбазола, осуществляющих нуклеофильную атаку ацетилена.

Разработан также эффективный метод синтеза N-винилкарбазола винилированием карбазола ацетиленом при атмосферном давлении под действием гидроксидов щелочных металлов в диметилсульфоксиде в интервале температур 363-433 К с количественным выходом N-винилкарбазола чистотой 99%.

Для прямого винилирования карбазола помимо ацетилена можно использовать винилхлорид и этилен, однако оба реагента проявляют существенно меньшую, чем ацетилен, активность. Этилен винилирует карбазол в присутствии в качестве катализаторов металлов восьмой группы Периодической системы с выходом, не превышающим 40%. Эти методы не получили значительного распространения.