logo
химия мономеров

12.5.3. Получение бензидина

Бензидин (4,4–диаминодифенил; п,п-дианилин) представляет собой бес-

цветные кристаллы, темнеющие на воздухе.

Единственный метод промышленного производства бензидина основан на

бензидиновой перегруппировке, которая заключается в последовательном восста-

новлении нитробензола до гидразобензола на первой стадии и его перегруппиров-

ке в бензидин на второй стадии:

[H] [H]

NON=N

2 2

Нитробензол

Азобензол

Кислота

 Кислота

N-NNH

NH

2

2

HH

Гидразобензол

Первую стадию обычно осуществляют в щелочной среде, вторая стадия –

собственно бензидиновая перегруппировка - проводится в кислой среде, в резуль-

тате чего образуются кислые соли бензидина.

Восстановление нитробензола в гидразобензол протекает через промежу-

точную стадию восстановления с образованием азобензола. Бензидиновая пере-

группировка – внутримолекулярная реакция. Механизм перегруппировки гидра-

зобензола включает присоединение к его атомам азота на первой стадии двух про-

тонов. Одновременно происходит гомолиз связи N-N, приводящий к возникнове-

нию двух катион-радикалов, а образование связи между атомами углерода в пара-

положениях бензольных циклов, с последующим отрывом от них двух протонов

приводит к получению бензидина.

12.5.4. Получение 4,4-диаминодифенилметана

В промышленности 4,4-диаминодифенилметан получают конденсацией

NH

2

2

CH2ONH CHNH

222Н2О.

+

12.5.5. Получение 4,4-Диаминодифенилоксида

4,4-Диаминодифенилоксид находит широкое применение в синтезе полиме-

ров, что обусловлено повышенной гибкостью цепей полимеров с простыми эфир-

ными связями.

494

Предпочтительными способами его синтеза являются аммонолиз соответст-вующего дибромсоединения и восстановление соответствующего динитросоеди-нения. Последнее может быть получено путем взаимодействия п-бромнитробензола с п-нитрофенолятом какого-либо металла:

+ NONOONO

NOOK Br22

22

Основным промышленным способом получения 4,4'-диаминадифенилоксида является каталитическое восстановление 4,4-динитродифенилоксида:

H2NH ONH

NOONO

2222

Фирма "" использует полипиромеллитимид этого диамина для получе-

Дюпон

ния полимерной пленки "каптон".