13.3.2 Получение глицерина

Глицерин (п р о п а н т р и о л-1,2,3; 1,2,3-тригидроксипропан)

ОНСНСН(ОН)СНОН – бесцветная вязкая жидкость без запаха, сладкая на

22

вкус с т. пл. 290,9 К, т. кип. 563 К, смешивается в любых соотношениях с водой, этанолом, ацетоном.

Глицерин получают окислением акролеина в глицеральдегид. Сначала при взаимодействии с пероксидом водорода образуется глицидальдегид:

Н²О

СН=СН-СНО СН—СН-СНО,

22

О

после гидролиза которого получается глицериновый альдегид:

Н²О

СН—СН-СНО СН—СН—СНО;

22

О ОН ОН

при последующем восстановлении этого альдегида образуется глицерин:

СН—СН—СНО + Н СН—СН—СН

2222

ОН ОН ОН ОН ОН

В промышленности глицерин получают омылением пищевых жиров, расщеп-ляющихся на глицерин и жирные кислоты в присутствии катализаторов.

⁵²⁷

В последние годы промышленное значение приобрели синтетические способы получения глицерина, основным из которых является хлоргидринный. Этот спо-соб включает четыре стадии:

- высокотемпературное хлорирование пропилена до аллилхлорида

СН=СН—СН + Сl СН=СН—СНСl + НСl,

23222

- взаимодействие аллилхлорида с хлорноватистой кислотой НОСl (Cl НО) с

2 + 2

получением водных растворов дихлоргидринов глицерина

СН=СН—СНСl + Сl + НО СlСН—СН—СНСl,

222222

ОН

- дегидрохлорирование дихлоргидринов до эпихлоргидрина

[ОН^-]

СlСН—СН—СНС1 НС—СН—СНС1,

2222

-НСl

ОН О

- щелочной гидролиз эпихлоргидрина до глицерина

О ОН ОН ОН

В промышленности ряда стран реализован бесхлорный процесс получения гли-церина, основанный на окислении пропилена по насыщенному атому углерода:

О² (СН3)2СНОН

СН=СН—СН СН=СН—СНО

232

(СН3 )2СО

Н²О² СН–СН–СН

СН=СН–СНОН

2222

⁵²⁸