17.5.2. Получение металлсодержащих мономеров ионного типа

Этот класс мономеров, и в первую очередь соли ненасыщенных моно- и ди-карбоновых кислот, нашел самое широкое применение благодаря доступности реагентов и особым свойствам образующихся полимеров. В чистом виде ионная связь образуется в солях щелочных и щелочноземельных металлов. Чаще всего она осложнена наличием ковалентной связи, особенно в МСМ на основе переход-ных металлов. Мягкие условия синтеза, легкость выделения целевых продуктов и их устойчивость делают соли ненасыщенных кислот одними из самых доступных металлсодержащих мономеров.

Общий способ получения МСМ-солей ненасыщенных карбоновых кислот сводится к взаимодействию солей (гидро)оксидов, (гидро)карбонатов металлов или их смесей, а также алкил(арил) производных с ненасыщеннымипредельныне-насыщенными кислотами: M(OH)n

CH=CH—COOH M(OCOCH=CH)

22n

M(CO3)n/2xM(OH)nyH2O

Сюда относят акрилаты и метакрилаты металлов:

Ca(OCOCH=CH) Zn(OCOCH=CH) Pb(OCOCH=CH) .

2 22

Полимеризация этих солей протекает как обычно по радикальному механизму в присутствии инициаторов перекисного типа или азоизобутиронитрила. При поли-меризации в блоке акрилатов и метакрилатов Ca, Ba и Pb можно получать органи-ческие стекла с защитными свойствами от рентгеновского и других видов излуче-ния. Такие стекла используются в медицине для защиты от рентгеновского излу-чения и других специальных целей.

Способ получения солей оказывает значительное влияние на их свойства. Так, соли, полученные из оксида Ва, содержат 1 моль кристаллизационной воды. Соли, полученные из оксидов Ва и Рb, хорошо растворимы в метакриловой и ак-риловой кислотах в отличие от солей, полученных из карбоната Ва.

⁶⁶⁶

Худшая растворимость солей, полученных из карбоната Ва (ВаСО),по-

3

видимому, обусловлена тем, что в ходе синтеза не весь карбонат вступает в реак-цию и часть его находится в смеси в растворенном виде. Для получения бариевых солей удобнее использовать оксид или гидроксид. Полученные соли – кристалли-ческие вещества белого цвета, содержащие кристаллизационную воду. Присутст-вие воды в солях оказывает сильное влияние на ход полимеризации, поэтому воду надо удалять. После продолжительной сушки солей бария в вакууме количество кристаллизационной воды значительно снижается. Однако, наличие небольших количеств воды в солях Рb положительно влияет на их растворимость в мономерах при получении, например, органических стекол.