13.3. Полиолы и простые полиэфиры

Как уже отмечалось, полиуретаны получают сополимеризацией диизоцианатов и гликолей (этиленгликоль, пропиленгликоль, бутандиол-1,4). В качестве спирто-вых компонентов используют также низкомолекулярные полиэфиры, получаемые конденсацией адипиновой, себациновой и других дикарбоновых кислот с некото-рым избытком гликолей.

Простейшим представителем ряда гликолей является метиленгликоль. А.М. Бутлеров в 1859 г., обрабатывая метилениодид ацетатом серебра и омыляя обра-зующийся метилендиацетат, вместо ожидаемого метиленгликоля, получил фор-мальдегид. Впоследствии было показано, что в разбавленных водных растворах формальдегид находится преимущественно в виде моногидрата (метиленгликоль) в равновесии с другими олигомерными гидратами и со следами негидратирован-ного формальдегида. Метиленгликоль и другие неустойчивые гем-диолы обычно не относят к классу гликолей.

При получении полимеров представляют интерес лишь такие реакции глико-лей, в которых каждая из их гидроксильных групп ведет себя независимо и реаги-рует с функциональной группой другой молекулы. Гидроксильные группы всту-пают в самые различные реакции, но лишь четыре из этих реакций находят при-менение в поликонденсации:

- этерификация

ROH + RCOOH (хлорангидрид или ангидрид) RC(O)OR,

- образование уретана

ROH + RNCO RNHC(O)OR,

- образование ацеталя

2ROH + RCHO ROCH(R)OR + НО,

2

- образование простого эфира

2ROH ROR + НО.

2

Реакция с участием изоцианата представляет собой конденсационный процесс, не сопровождающийся выделением реакционной воды. Остальные реакции проте-кают с выделением воды или другого низкомолекулярного продукта. Реакцию с изоцианатом следует классифицировать, скорее, как присоединение, чем как кон-денсацию.

Полиэфиры, используемые в производстве полиуретанов, подразделяют на два основных класса: полиэфиры простые и полиэфиры сложные.

⁵²⁵