4.1.2. Способ и.И. Остромысленского

Другой способ получения бутадиена, предложенный русским химиком И.И. Остромысленским еще в 1915 г., был реализован в США в годы Второй мировой войны. В отличие от способа С.В. Лебедева этот процесс протекает в две стадии.

На первой стадии дегидрированием этанола получают ацетальдегид:

С2Н5ОН СН3СНО + Н2

На второй стадии смесь спирта и ацетальдегида в мольном соотношении 3:1 пропускают над катализатором (оксид тантала на силикагеле):

СН3СНО + С2Н5ОН СН2 =СНСН=СН2 + 2 Н2О

Селективность процесса – 63,9% от теоретической.

По этой технологии дегидрирование осуществляют при 523-573 К. В ка-честве катализатора используют медь, нанесенную на асбестовое волокно. В качестве промоторов к катализатору добавляют 5 % оксида кобальта и 2% ок-сида хрома (в расчете на медь). Выход ацетальдегида на пропущенный этанол составляет 30-40% при селективности ~ 92%. Основными побочными продук-тами являются масляный альдегид, этилацетат и уксусная кислота.

Вторая стадия получения бутадиена по этому способу представляет собой совместное превращение этанола и ацетальдегида в присутствии в качестве ка-тализатора оксида тантала, нанесенного на силикагель, при 603-623 К и атмо-сферном давлении. Синтез бутадиена протекает через стадию образования кро-тонового альдегида:

2CH3—CHO CH3—CH=CH—CHO + H2O

CH3—CH=CH—CHO + CH3—CH2OH CH2=CH—CH=CH2 + CH3CHO + H2O

В годы Второй мировой войны по методу Остромысленского в США выпус-

калось ~ 60% всего бутадиена, использованного для производства синтети-

ческого каучука.

После 1952 г. все заводы, использовавшие этот процесс, были закрыты из-за их нерентабельности.