12.5.1. Получение о- и м-фенилендиаминов

м-Фенилендиамин применяют в синтезе полиимидов при их поликонденса-ции с диангидридами тетракарбоновых кислот для получения полиамидов. Толуи-лендиамин является промежуточным продуктом в синтезе толуилендиизоцианата

CHCHCHCH ^{3 3 33}

HNO3 H2COCl2

O O -HCl

-H-H²OCNNCO

²ONNO22

HNNH

2²

Толуилендиамин Толуилендиизоцианат ,

который используется в качестве мономера в производстве полиуретанов и поли-эфируретанов.

В результате поликонденсации тетраминов с ароматическими дикарбоновыми кислотами происходит образование прочного бензимидазольного цикла:

⁴⁸⁹

n H 2 N 2 + nHOOCCOOH

NH

-H2O

NH

2

N

^NH

CC

NH N

n

В промышленности м-фенилендиамин получают восстановлением м-динитробензола порошком Fe в НСl (с выходом 74%) или же Zn в HCl:

NONH

² 2

NONH

^{2 2}

о-Фенилендиамин производят восстановлением о-нитроанилина при дейст-вии NaHS:

NHNH

²NaHS²

NONH

²2

Иногда реакцию катализируют цинковой пылью в водно-спиртовом раство-ре аОН. В последние годы каталитическое гидрирование осуществляют в при-

N

сутствии катализатора Pd/С при 343-363 К и 3 МПа с выходом целевого продукта 85-90%.