logo search
химия мономеров

14.2.1. Получение дифенилкарбоната

фосгенированием фенолов

Дифенилкарбонат (дифениловый эфир угольной кислоты) может быть получен

прямым фосгенированием фенола:

С6Н5ОН

O

2 + COCl2 Cl

OH

OC

-HCl-HCl

Фенилхлоркарбонат

O

OCO

Дифенилкарбонат

Реакцию проводят при 413-423 К. При этом дифенилкарбонат образуется с небольшим выходом.

Более эффективным является способ получения дифенилкарбоната фосгени-рованием фенола в присутствии пиридина или других третичных аминов:

O

2 + COCl2 + 2C5H5N O C O +

OH

+ 2C5H5NHCl

554

По этому способу фосген вводится непосредственно в смесь фенола и пири-дина. Количество пиридина в реакционной смеси должно быть достаточным для нейтрализации выделяющегося хлорида водорода. Для проведения этой реакции вместо фосгена можно использовать фенилхлоркарбонат, который также образует с пиридинами или другими третичными аминами солеобразные аддукты, превра-щающиеся затем в дифенилкарбонат:

OO

C5H5N

+ C Cl O C O +

HOO

+ 2C5H5NHCl.

Каталитическое действие аминов объясняется образованием в органической фазе аддуктов фосгена с третичными аминами. Эти аддукты затем реагируют на поверхности раздела фаз с фенолятами щелочных или щелочноземельных метал-лов с образованием дифенилкарбоната. Одновременно происходит регенерация амина, который возвращается в органическую фазу:

С6Н5ОNа

RORROR

R

++ -+

-

R- N-C-N-R2Cl N-ROCNRCl

2 N—R + COCl2 +

-NaCl

R

R RRR

R

С6Н5ОNа

O

N-R +

O C O

-NaCl

R

555

Реакция отличается высокой селективностью. Выход дифенилкарбоната со-ставляет 89% в расчете на фенол.

Существенным недостатком этого процесса является необходимость регенера-

ции третичных аминов.

Дифенилкарбонат можно также получать введением фосгена в водные рас-творы фенолятов щелочных или щелочноземельных металлов:

O

ONa +

2 + COClOCO

2 2NaCl.

Реакция проводится при температуре не выше 298 К в среде инертного газа. В таких условиях уменьшается гидролиз фосгена и дифенилкарбонат получается с удовлетворительным выходом. В этой реакции вместо фосгена также можно ис-пользовать фенилхлоркарбонат:

OO

+ O C O C O + NaCl.

ONaCl