In the synthesis of monomers
Chapter 1. Refining processes…………………………………………………... 26
1.1. Thermal destruction processes……………………………………………….. 27
1.1.1. Atmospheric-vacuum oil refining…………………………………... 27
1.1.2. Visbreaking………………………………………………………….. 28
1.1.3. Thermal cracking…………………………………………………….. 28
1.1.4. Thermal contact cracking…………………………………………… 30
1.1.5. Pyrolysis of oil raw material………………………………………… 30
Chemistry of basic pyrolysis process…………………………… 30
General aspects of the process technology……………………… 32
Other methods of pyrolysis……………………………………… 34
1.1.6. Coking………………………………………………………………. 34 1.2. Catalytic processes…………………………………………………………… 35
1.2.1. Catalytic cracking…………………………………………………… 35
Basic material and target products……………………………… 39
Cracking catalysts ……………………………………………… 39
1.2.3 . Catalytic reforming…………………………………………………. 41
Basic material and target products……………………………… 43
Transformations of six-membered cycloalkanes……………….. 43
Transformations of five-membered cycloalkanes………………. 44
Transformations of alkanes……………………………………… 46
Transformations of aromatic hydrocarbons …………………….. 47
1.2.3. Hydrocracking ………………………………………………………. 49
Basic material and target products ……………………………… 49
General aspects of the process technology……………………… 50
1.2.4. Alkylation processes………………………………………………… 54
1.2.5. Isomerization of alkanes…………………………………………….. 56 1.3. Structure of the present-day refinery………………………………………… 56
699
Chapter 2. Coal and gas processing processes………………………………… 60
2.1. Gasification of coal………………………………………………………….. 60
2.1.3 . Autothermal processes……………………………………………… 63
2.1.4 . Gasification in pseudofluidized layer. Manufacture of carbon oxide. 66
2.1.5 Hydrogenation of coal……………………………………………… 68 2.2. Processing of natural and casing-head gases and lease condensate ……….. 71
2.2.1. Processing of natural gas…………………………………………… 71
2.2.2. Processing of lease condensate…………………………………….. 73 2.3. Chemical backgrounds of manufacture of hydrogen………………………… 74
2.3.1. Catalytic steam conversion of hydrocarbons……………………….. 74
2.3.2. Catalytic conversion of carbon oxide……………………………….. 77
2.3.3. General aspects of hydrogen manufacture technology……………… 79
Part II
MONOMERS FOR POLYMERIZATION POLYMERS
Chapter 3. Olefin monomers…………………………………………………… 81
3.1. Lower olefins………………………………………………………………… 82
3.1.3. Basic material in the manufacture of lower olefins…………………. 83
3.1.4. Manufacture of ethylene…………………………………………….. 86
High-temperature dehydrogenation of ethane…………………… 87
Manufacture of ethylene from methane…………………………. 87
Manufacture of ethylene from methanol………………………… 88
Dehydration of ethanol………………………………………….. 89
3.1.3. Manufacture of propylene…………………………………………… 90
Isolation of propylene from refinery and cracking gases……….. 90
Isolation of propylene from the products
оf Fischer-Tropsch synthesis …………………………………… 90
Thermal dehydrogenation of propane…………………………… 92
Catalytic dehydrogenation of propane and other lower alkanes (Oleflex
process)………………………………………………………….. 92
3.1.4. Manufacture of 1-butene…………………………………………….. 95
Isolation of 1-butene from hydrocarbon fractions C…………… 95
4
Catalytic dimerization of ethylene………………………………. 96
3.1.5. Manufacture of isobutylene…………………………………………. 97
Isolation of isobutylene from hydrocarbon fractions С………… 97
4
700
Dehydrogenation of isobutene…………………………………... 98
Isomerization of 1-butene……………………………………….. 99
Synthesis of isobutylene from acetone………………………….. 99 3.2. Higher olefins………………………………………………………………… 99
3.2.1. Manufacture of higher olefins by dimerization and codimerization of ole-
fins……………………………………………………………… 99
Cationic dimerization of olefins……………………………… 100
Anionic dimerization of olefins………………………………… 101
Dimerization in the presence of organometallic catalysts……… 102
Coordination-catalytic dimerization and codimerization of olefins103
Dimerization of n-butenes……………………………………… 105
Codimerization of propylene and n-butenes…………………… 105 3.2.2. Disproportionation of olefins……………………………………… 108
3.2.3. Dimerization and disproportionation of olefins in a single technological
process……………………………………………………………… 110
Synthesis of isopentenes from ethylene………………………… 110
Manufacture of isopentenes from propylene…………………… 111
Manufacture of isopentenes and higher olefins from ethylene,
propylene, and their mixtures…………………………………… 112
3.2.4. Manufacture of higher olefins from synthesis gas………………….. 113
3.2.5. Manufacture of cycloolefins ……………………………………….. 113 Synthesis of cyclopenten……………………………………………. 115 Synthesis of cyclohexent……………………………………………. 116 Synthesis of nonbornene…………………………………………… 117
Chapter 4. Diene monomers…………………………………………………… 118
4.1. 1,3-Butadiene……………………………………………………………….. 122
4.1.1. Lebedev’s method……………………………………………… 123
4.1.2. Ostromyslensky’s method………………………………………….. 123
4.1.3. Manufacture of butadiene from acetylene………………………….. 124
Synthesis of butadiene via aldol (the aldol method)…………… 124
Synthesis of butadiene via butynediol…………………………. 126
Synthesis of butadiene via dimerization of acetylene………….. 127
Pyrolysis of hydrocarbon raw material ………………………... 127
4.1.4. Industrial methods for the manufacture of butadiene
from butane or 1-butene………………………………………………… 127
Dehydrogenation of С-С hydrocarbons to olefins…………… 129
45
Oxidative dehydrogenation of butane and butanes……………. 129
One-step dehydrogenation of butane to butadiene…………….. 131
701
Isolation of butadiene………………………………………….. 133 4.2.Isoprene…………………………………………………………………………135 4.2.1Тwo-step manufacture of isoprene from isobutylene and formaldehyde136
Reaction mechanism…………………………………………… 137
Transformation of 1,3-glycols into dioxanes…………………... 139
Formation of isopentene alcohols……………………………… 139
Transformation of 4,4-dimethyl-1,3-dioxane into isoprene …… 140
4.2.2. Manufacture of isoprene from isobutylene and formaldehyde via 3-methyl-
1,3-butanediol (MBD)……………………………………... ………..143
4.2.3. Manufacture of isoprene from isobutylene and methylal………….. 145
4.2.4. Manufacture of isoprene by dehydrogenation of hydrocarbons С… 146
5
Two-step dehydrogenation of isopentane to isoprene………… 146
One-step dehydrogenation of isopentane to isoprene ………… 149
Two-step oxidative dehydrogenation of isopentane to isoprene.. 150
4.2.5. Manufacture of isoprene from propylene………………………….. 153
Dimerization of propylene……………………………………… 153
Isomerization of 2-methyl-1-pentene to 2-methyl-2-pentene …. 155
Cracking of 2-methyl-2-pentene ………………………………. 156
Synthesis of isoprene from ethylene and propylene…………… 159
4.2.6. Manufacture of isoprene from acetylene and acetone……………… 159
4.2.7. Manufacture of isoprene by liquid-phase oxidation of hydrocarbons 162
4.2.8. Manufacture of isoprene from 2-butenes and synthesis gas……….. 163 4.3. Diene monomers for the manufacture of ethylene-propylene-diene rubbers 165
4.3.1. Manufacture of nonconjugated dienes…………………………….. 166
Synthesis of dicyclopentadiene………………………………… 166
Synthesis of 1,4-hexadiene…………………………………….. 167
Synthesis of 1,5-cyclooctadiene……………………………….. 167
4.3.2. Manufacture of norbornene derivatives……………………………. 168
Synthesis of ethylidenenorbornene…………………………….. 168
Synthesis of methylenenorbornene…………………………….. 169
Synthesis of propenylnorbornene………………………………. 169
Synthesis of 5’-(buten-2-yl-4)-2’-norbornene…………………. 170
Synthesis of cyclopentadienyl-5-endo-norbornen-2-yl-5’-methan 170
Chapter 5. Halogen-containing monomers…………………………………… 171
5.1. Chlorine-containing monomers…………………………………………….. 171
5.1.3 . Theoretical backgrounds of hydrocarbon chlorination……………. 171
702
5.1.4 . Oxidative chlorination…………………………………………….. 173
5.1.5 Hydrochlorination………………………………………………….. 176
5.1.4. Dehydrochlorination ……………………………………………… 176
5.1.5. Manufacture of chloroorganic compounds………………………… 177
Gas-phase chlorination of hydrocarbons and chlorine derivatives 177
Liquid-phase chlorination of hydrocarbons……………………. 178
Gas-phase decomposition of chlorine derivatives …………….. 179
5.1.6. Manufacture of vinyl chloride……………………………………… 180
Balanced method of vinyl chloride synthesis from ethylene ….. 181
One-step of vinyl chloride synthesis from ethylene (Staffer proc.)185
Two-step synthesis of vinyl chloride from ethylene…………… 186
Synthesis of vinyl chloride from ethane……………………….. 187
Hydrochlorination of acetylene………………………………… 189
5.1.7. Manufacture of vinylidene chloride………………………………… 191
5.1.8. Manufacture of chloroprene………………………………………… 193
Preparative methods of obtaining chloroprene……………………193 Industrial methods for the synthesis of chloroprene……………………………. 194
5.1.9. Manufacture of epichlorohydrin…………………………………… 197 5.2. Fluorine-containing monomers……………………………………………… 199
5.2.1. Theoretical backgrounds of fluorination processes………………… 199
5.2.2. Mechanism of fluorination reactions……………………………….. 200
5.2.3. Methods of fluorination of alkanes ………………………………… 201
Metal fluoride process …………………………………………. 202
Cryogenic fluorination…………………………………………. 202
Electrochemical fluorination…………………………………… 203
5.2.4. Fluorinating agents…………………………………………………. 204
Molecular fluorine……………………………………………… 204
Hypofluorites…………………………………………………… 204
Hydrogen fluoride……………………………………………… 205
5.2.5. Manufacture of vinyl fluoride……………………………………… 206
5.2.6. Manufacture of vinylidene fluoride ……………………………….. 207
5.2.7. Manufacture of perfluoro-derivatives of hydrocarbons……………. 207
Synthesis of tetrafluoroethylene……………………………….. 207
Synthesis of hexafluorobutadiene……………………………… 208
Synthesis of perfluoroallenes………………………………….. 209
5.2.8. Manufacture of other fluoro-derivatives of hydrocarbons………… 209
Synthesis of trifluorochloroethylene…………………………… 209
Synthesis of sym-dichlorodifluoroethylene……………………. 209
Synthesis of 3,3,3-trifluoropropylene………………………….. 209
5.2.9. Manufacture of chladones (freons)………………………………… 210
703
Chapter 6. Vinylic monomers with aromatic and heterocyclic substituents.. 212
6.1. Styrene and its derivatives…………………………………………………… 212
6.1.1. Manufacture of styrene ……………………………………………. 212
Preparative methods of obtaining styrene……………………… 213
Industrial methods for the manufacture of styrene ……………. 214
6.1.2. Manufacture of -methylstyrene…………………………………… 218 6.2. Vinylpyridines………………………………………………………………. 219
6.2.1. General aspects of basic methods for the synthesis of vinylpyridines 221
6.2.2. Industrial methods for the manufacture of vinylpyridines ………… 221
Synthesis of 2-methyl-5-vinylpyridine………………………… 220
Synthesis of 2- and 4-vinylpyridines and 2-vinyl-5-ethylpyridine 222
6.3. N-Vinylpyrrolidinone ………………………………………………... 223
6.3.1. Direct vinylation of -pyrrolidinone by acetylene…………………. 224
6.3.2. Indirect vinylation of -pyrrolidinone ……………………………... 226 6.4. N-vinylcarbazole ……………………………………………………………. 228
6.4.1. Manufacture of N-vinylcarbazole through vinylation by acetylene… 229
6.4.2. Manufacture of N-vinylcarbazole by the vinyl exchange reaction… 230
6.4.3. Manufacture of N-vinylcarbazoles by multi-step processes………. 231
Decomposition of N-(2-hydroxyethyl)carbazole ……………… 231
Decomposition of 1-substituted N-ethylcarbazoles……………. 233 6.5. Other vinylic monomers…………………………………………………….. 234
6.5.1. Manufacture of ethylidenenorbornene……………………………… 234
6.5.2. Manufacture of vinyl toluene………………………………………. 235
6.5.3. Manufacture of vinyl ketones……………………………………… 236
Synthesis of vinyl methyl ketone……………………………… 236
Synthesis of isopropenyl methyl ketone………………………. 238
Synthesis of vinyl phenyl ketone……………………………… 239
Synthesis of vinylene carbonate………………………………. 239
Chapter 7. Acrylic monomers…………………………………………………. 241
7.1. Acrylonitrile………………………………………………………………… 242
7.1.1Synthesis of acrylonitrile via ethylene oxide and ethylene cyanohydrin243
7.1.2. Oxidative ammonolysis of propylene……………………………… 246
7.1.3. Synthesis of acrylonitrile from acetylene and prussic acid ……….. 249
7.1.4. Synthesis of acrylonitrile via acetaldehyde and hydroxynitryl……. 251
704
7.1.5. Synthesis of acrylonitrile from propylene and nitrogen oxides…… 252
7.1.6. Synthesis of acrylonitrile by direct interaction of ethylene, prussic acid, and
oxygen………………………………………………………… 252
7.1.7. Oxidative ammonolysis of propane……………………………….. 252 7.2. Acrylamide…………………………………………………………………. 252
7.2.1. Preparative methods of obtaining acrylamide……………………... 253
7.2.2. Industrial methods for the manufacture of acrylamide …………… 254 7.3. Acrylic acid ………………………………………………………………... 255
7.3.1. Hydrolysis of acrylonitrile………………………………………… 255
7.3.2. Hydrocarboxylation of acetylene…………………………………. 257
7.3.3. Vapor-phase oxidation of propylene……………………………… 257
7.3.4. Hydrolysis of ethylene cyanohydrin……………………………… 260
7.3.5. Hydrolysis of -propiolactone …………………………………… 260
7.3.6. Oxidative carbonylation of ethylene……………………………… 261 7.4. Methacrylic acid ………………………………………………………….. 261
7.4.1. Gas-phase oxidation of isobutylene………………………………. 262
7.4.2. Oxidation of methacrolein ……………………………………….. 262
7.4.3. Gas-phase oxidation of methacrolein…………………………….. 263 7.5. Acrylates…………………………………………………………………... 263
7.5.1. Manufacture of acrylates by esterification of acrylic
and methacrylic acids ………………………………………………….. 263
Esterification by alcohols in the presence of sulfuric acid…… 263
Esterification by alcohols in the presence of ion-exchange resins 264
Esterification by olefins……………………………………… 265
7.5.2. Manufacture of acrylates via transesterification…………………. 265
Transesterification in the presence of acidic catalysts……….. 265
Transesterification in the presence of ion-exchange resins….. 266
Transesterification in the presence other transesterification
catalysts……………………………………………………….. 266
7.5.3. Manufacture of acrylates from ethylene cyanohydrin…………….. 266
7.5.4. Manufacture of acrylates from acetylene by the Reppe reaction….. 267
BASF process…………………………………………………. 267
Rom and Haas process………………………………………… 267
7.5.5. Manufacture of acrylates from ketene and formal………………… 268
7.5.6. Manufacture of acrylates from acrylonitrile………………………. 268 7.6. Methacrylates………………………………………………………………. 269
7.6.1. Manufacture of methacrylate from acetone and cyanohydrin…….. 269
Synthesis of cyanohydrin (prussic acid)………………………. 269
Condensation of acetone and prussic acid ……………………. 270
Synthesis of methacrylamide sulfate………………………….. 270
705
Hydrolysis or esterification of methacrylamide sulfate ………. 271
Commercial realization of the process………………………… 272
7.6.2. Manufacture of methyl methacrylate from tert-butyl alcohol……… 273
Oxidation of tert-butyl alcohol to methacrolein ………………. 273
Oxidation of methacrolein to methacroleinic acid…………….. 273
Esterification of methacrylic acid to methyl methacrylate…….. 274
7.6.4. Manufacture of methyl methacrylate from isobutylene…………… 274
7.6.5. New methods for the synthesis of methyl methacrylate…………… 277
Synthesis of methyl methacrylate via isobutyraldehyde………. 277
Carbomethoxylation of propylene……………………………... 278
Carbomethoxylation of methylacetylene……………………… 279
Methoxycarbonylation of allene and methylacetylene-allene
Fraction………………………………………………………… 280
7.6.5. Manufacture of other alkyl methacrylates…………………………. 281
Synthesis of methacrylamide………………………………….. 281
Synthesis of hydroxyethyl methacrylate………………………. 281 7.7. Oligoetheracrylates…………………………………………………………. 282
Chapter 8. Alcohols and vinyl ethers…………………………………………. 283
8.1. Polyvinyl and polyallyl alcohols…………………………………………… 284 8.2. Backgrounds of vinylation processes ……………………………………… 286 8.3. Vinyl ethers………………………………………………………………… 289
8.3.1. Manufacture of vinyl ethers by vinylation of alcohols……………. 290
Vinylation of alcohols under atmospheric pressure…………… 290
Vinylation of alcohols under elevated pressure ………………. 292
Other methods for the synthesis of vinyl ethers…………….… 293 8.4. Vinyl esters. Vinyl acetate…………………………………………………. 294
Synthesis of vinyl acetate from acetylene and acetic acid…….. 296
Synthesis of vinyl acetate from acetaldehyde
and acetic anhydride…………………………………………… 298
Synthesis of vinyl acetate from ethylene and acetic acid……… 300
Synthesis of vinyl acetate from alternative sources…………… 304 8.5 Derivatives of polyvinyl alcohol – polyvinylacetals………………………… 311
Chapter 9.Monomers for polyethers…………………………………………. 313
9.1. Formaldehyde………………………………………………………………. 316
9.1.1 Mechanism and catalysts of oxidative dehydrogenation of methanol 316
Mechanism of oxidative dehydrogenation of methanol……….. 316
706
Catalysts of oxidative dehydrogenation of methanol………….. 321
General aspects of the technology of oxidative
dehydrogenation of methanol………………………………….. 322
9.1.2. Manufacture of formaldehyde……………………………………… 323
Synthesis of formaldehyde with oxide catalysts………………. 323
Oxidation of natural gas and lower alkanes…………………… 324 9.2. Ethylene oxide …………………………………………………………….. 327
9.2.1. Manufacture of ethylene oxide via ethylene chlorohydrin………. 327
9.2.2. Direct oxidation of ethylene……………………………………… 329 9.3. Propylene oxide …………………………………………………………… 331
9.3.1 Manufacture of propylene oxide by direct oxidation with oxygen.. 333
Oxidation of propane………………………………………….. 333
Noncatalytic liquid-phase oxidation of propylene…………….. 333
Catalytic liquid-phase oxidation of propylene………………… 334
Liquid-phase oxidation of propylene by peroxides……………. 334
Epoxidation of propylene……………………………………… 336
9.3.2. Manufacture of propylene oxide by oxidation
of propylene via propylene chlorohydrin……………………………… 337 9.4. Phenylene oxide…………………………………………………………….. 338 9.5. Allyl glycidyl ………………………………………………………………. 339 9.6. Epichlorohydrin ……………………………………………………………. 340
Manufacture of epichlorohydrin from glycerol……………….. 341
Manufacture of epichlorohydrin from allyl chloride………….. 342 9.7. Sulfones……………………………………………………………………. 343
Part III
MONOMERS FOR POLYCONDENSATION POLYMERS
Chapter 10. Monomers for polyesters………………………………………… 346 10.1. Terephthalic acid and dimethyl terephthalate…………………………….. 347
10.1.1. Du Pont process………………………………………………….. 349
10.1.2. Witten process…………………………………………………… 350
10.1.3. Amoco process…………………………………………………... 351
Mechanism of p-xylene oxidation…………………………….. 351
Intermediate and side products in oxidation of p-xylene
to terephthalic acid ……………………………………………. 358
Technology of manufacture of terephthalic acid ……………… 360
10.1.4. One-step VNIPIM process……………………………………….. 361
10.1.5. Manufacture of aromatic and heterocyclic carboxylic
acids by thermal transformation of their alkali salts……………………... 361
707
Transformations of alkali salts…………………………………. 362
Synthesis of terephthalic acid from toluene and xylenes………. 363
10.1.6. Mitsubishi process………………………………………………… 366
10.1.7. Manufacture of terephthalic acid from coal………………………. 367 10.2. Maleic anhydride…………………………………………………………... 368
10.2.1. Manufacture of maleic anhydride by gas-phase oxidation
of benzene………………………………………………………… 368
10.2.3. Manufacture of maleic anhydride by oxidation of butane……….. 370
10.2.3. Manufacture of maleic anhydride by oxidation of n-butenes……. 371
10.2.4. Isolation of maleic anhydride as a side product in
the manufacture of phthalic anhydride…………………………………… 372 10.3. Phthalic anhydride…………………………………………………………. 372
10.3.1. Vapor-phase oxidation of o-xylene or naphthalene………………. 374
10.3.3. Liqid-phase oxidation of o-xylene or naphthalene……………….. 375
10.3.3. VNIIOS process………………………………………………….. 375 10.4. Fumaric acid………………………………………………………………. 378 10.5. Dichloromaleic and dichlorofumaric acids and their derivatives…………. 379
10.5.1. Manufacture of dichloromaleic acid and its anhydride…………… 379
10.5.2. Manufacture of dichlorofumaric acid and its anhydride………….. 380 10.6. 2,6-Naphthalenedicarboxylic acid…………………………………………. 380 10.7. Thiophene-2,5-dicarboxylic acid………………………………………….. 381 10.8. Azelaic acid……………………………………………………………….. 382 10.9. Diols………………………………………………………………………. 383
10.9.1. Manufacture ethylene glycol…………………………………….. 383
Hydration of ethylene oxide…………………………………… 383
Other methods for the synthesis of ethylene glycol …………… 384
10.9.2. Manufacture of 1,2-propanediol………………………………….. 386
Hydration of propylene oxide…………………………………. 386
Other methods for the synthesis of 1,2-propanediol ………….. 388
10.9.3 Manufacture of 1,4-butanediol……………………………………. 389
Synthesis of 1,4-butanediol from acetylene and formaldehyde.. 390
Synthesis of 1,4-butanediol from propylene………………….. 391
Synthesis of 1,4-butanediol from renewable raw material
(Cvaker Oatz process)……………………………………….. 393
Propylene of 1,4-butanediol by acetoxylation
of butadiene (Mitsubishi process)……………………………. 393
Synthesis of 1,4-butanediol through chlorination
of butadiene (Тоуо Soda process)…………………………….. 394
Synthesis of 1,4-butanediol through hydroformylation
of allyl alcohol (Кurare process)……………………………… 395
708
10.9.4. Manufacture of 1,4-dimethylcyclohexane……………………….. 398
Chapter 11. Monomers for polyamides……………………………………… 399
11.1. Monomers for polymerization polyamides …………………………….… 400
11.1.1. Manufacture of caprolactam……………………………………... 401
Methods for the synthesis of caprolactam…………………….. 401
Main stages in the synthesis of caprolactam …………………. 405
Synthesis of caprolactam from toluene……………………….. 422
Photochemical synthesis of caprolactam……………………… 426
11.1.2. Manufacture of valerolactam…………………………………….. 427
11.1.3. Manufacture of 7-aminoheptanoic acid………………………….. 427
11.1.4. Manufacture of caprilolactam……………………………………. 429
11.1.5. Manufacture of 9-aminopelargonic acid ………………………… 429
11.1.6. Manufacture of 11-aminoundecanoic acid……………………….. 429
11.1.7. Manufacture of laurolactam………………………………………. 432
Trimerization of butadiene…………………………………….. 432
Heamisher Huls process……………………………………….. 433
Uber process…………………………………………………… 433
11.1.8. Manufacture of -pyrrolidinone………………………………….. 434
Amination of -butyrolactone………………………………….. 435
Noncatalytic synthesis of -pyrrolidinone…………………….. 435
Reductive amination of maleic anhydride……………………... 436
Other methods for the synthesis of -pyrrolidinone…………… 437 11.2. Monomers for polycondensation polyamides derived from dicarboxylic
acids and diamines…………………………………………………………. 439
11.2.1 Manufacture of adipic acid………………………………………… 440
Synthesis of adipic acid from cyclohexane…………………….. 441
Synthesis of adipic acid from tetrahydrofurane……………… 442
Synthesis of adipic acid from phenol………………………….. 442
Other industrial methods for the synthesis of adipic acid……… 442
11.2.2. Manufacture of adiponitrile………………………………………… 443
Synthesis of adiponitrile from adipic acid……………………… 443
Synthesis of adiponitrile from butadiene………………………. 444
Synthesis of adiponitrile from acrylonitrile
by electrochemical method…………………………………….. 445
Catalytic dimerization of acrylonitrile…………………………. 446
709
11.2.3. Manufacture of hexamethylenediamine……………………………. 447
Synthesis of hеxamethylenediamine from adipic acid…………. 447
Synthesis of hеxamethylenediamine via 1,6-hexanediol………. 449
Synthesis of hеxamethylenediamine from butadiene………….. 449
Dimerization of acrylonitrile…………………………………... 450
11.2.4 Manufacture of other monomers for the synthesis of polyamides .. 450
11.2.5. Manufacture of m-xylylenediamine……………………………… 457
Bromination of xylene…………………………………………. 457
Oxidative ammonolysis………………………………………… 458 11.3. Monomers for other fiber-forming polyamides …………………………… 458
11.3.1. Manufacture of fiber-forming polyamides based on suberic
acid and 1,4-diaminomethylcyclohexane………………………….. 458
Synthesis of suberic acid ………………………………………. 459
Synthesis of 1,4-diaminomethylcyclohexane………………….. 459
11.3.2. Manufacture of fiber-forming polyamides based on
decanedicarboxylic acid and 4,4-diaminodicyclohexylmethane…. 459
Synthesis of decanedicarboxylic acid………………………….. 460
Synthesis of 4,4-diaminodicyclohexylmethane……………….. 460 11.4. Monomers for fully aromatic polyamides…………………………………. 461
11.4.1. Manufacture of aromatic acid chlorides………………………….. 461
Synthesis of acid chlorides from xylenes……………………… 461
Thionyl method………………………………………………... 462
11.4.2. Manufacture of monomers for fiber-forming polyamides by polycondensa-
tion of 4,4-diaminodiphenyl sulfone………………. …………….. 463
11.4.3. Manufacture of 2,5-bis-(p-aminophenyl)-1,3,4-oxadiazole………. 464
11.4.4.Manufacture of 5,5-bis(m-aminophenyl)-2,2-bis(1,3,4-oxadiazolyl)465
11.4.5. Manufacture of 4,4-bis-(p-aminophenyl)-2,2-dithiazole………… 465
11.4.6. Manufacture of bis-(m-aminophenyl)-thiazolo(5,4-d)thiazole…… 466
11.4.7. Manufacture of monomers for polyamides based on
piperazine and diacids……………………………………………. 466
Synthesis of piperazine…………………………………………… 466
Synthesis of 4,4-diphenyldicarboxylic acid………………………. 467
Chapter 12. Monomers for polyimides……………………………………….. 470
12.1. Pyromellitic dianhydride………………………………………………….. 472
12.1.1. Manufacture of durene…………………………………………… 473
12.1.2. Manufacture of pyromellitic dianhydride………………………... 475 12.2. Diphenyltetracarboxylic dianhydrides…………………………………….. 481
710
12.2.1. Manufacture of 2,2,3,3-diphenyltetracarboxylic dianhydride…… 481
12.2.2. Manufacture of 2,3,5,6-diphenyltetracarboxylic dianhydride…….. 482
12.2.3. Manufacture of 2,2,6,6-diphenyltetracarboxylic dianhydride …… 483
12.2.4. Manufacture of 3,3,4,4-diphenyltetracarboxylic dianhydride ….. 484 12.3. Naphthalenetetracarboxylic dianhydrides…………………………………. 485
12.3.1. Manufacture of 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride … 485
12.3.2. Manufacture of 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride … 486 12.4. Benzophenone- and perylenetetracarboxylic dianhydrides………………... 486
12.4.1. Manufacture of 3,3,4,4-benzophenonetetracarboxylic dianhydride 486
12.4.2. Manufacture of 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic dianhydride …… 487 12.5. Aromatic diamines…………………………………………………………. 488
12.5.1. Manufacture of o- and m-phenylenediamines…………………….. 488
12.5.2. Manufacture of p-phenylenediamine……………………………… 489
12.5.3. Manufacture of benzidine…………………………………………. 493
12.5.4. Manufacture of 4,4’-diaminodiphenylmethane…………………… 493
12.5.5. Manufacture of 4,4-diaminodiphenyl oxide……………………… 493 12.6. Aniline derivatives…………………………………………………………. 494
12.6.1. Manufacture of anilinophthalein…………………………………... 494
12.6.2. Manufacture of anilinofluorene…………………………………… 495
12.6.3. Manufacture of anilinoanthrone…………………………………… 495
Chapter 13. Monomers for polyurethanes……………………………………. 496
13.1 Diamines……………………………………………………………………. 500 13.1.1 Manufacture of diamines by reduction of dinitriles…………………….. 500
13.1.2 Manufacture of diamines by reduction of aromatic
dinitro compounds………………………………………………… 501
Reduction of dinitro compounds by metals in acidic medium… 502
Reduction of dinitro compounds by metals in alkaline medium.. 503
Reduction of nitro compounds by sulfides …………………….. 504
Catalytic reduction of dinitro compounds……………………… 504 13.2 Diisocyanates and isocyanates……………………………………………… 505
13.2.1 Phosgenftion of amines……………………………………………. 506
13.2.2 Curtius, Hofmann and Lossen rearrangements……………………. 506
13.2.3 Manufacture of tolylene diisocyanates……………………………. 508
Reduction of dinitrotoluenes to tolylenediamine………………. 509
Phosgenation of tolylenediamine ……………………………… 509
Synthesis of phosgene…………………………………………. 509
Other industrial methods for the manufacture of
tolylene diisocyanates………………………………………….. 510
711
13.2.4 Manufacture of 4,4-diphenylmethane diisocyanate ……………… 511
Condensation of aniline with formaldehyde…………………… 512
Synthesis of aniline…………………………………………….. 513
13.2.5. Manufacture of other diisocyanates……………………………….. 516
13.2.6 Synthesis of isocyanates using organosilicon compounds ………… 519
Phosgenation of N-silylamines…………………………………. 519
Thermolysis of N-silylurethanes……………………………..... 522 Thermolysis of О-silylurethanes ………………………………. 522 13.3 Polyols and polyethers……………………………………………………… 524
13.3.1 Manufacture of -diols…………………………………………….. 525
13.3.2. Manufacture of glycerol…………………………………………... 526
13.3.3. Manufacture of arylaliphatic diols ……………………………….. 528
13.3.4. Manufacture of monomers for poly(ether polyols)……………….. 528
Chapter 14. Monomers for polycarbonates………………………………….. 531
14.1 Bisphenols…………………………………………………………………. 535
14.1.1 Manufacture of bisphenol A………………………………………. 537
Condensation of phenol with acetone…………………………. 537
Condensation of phenol with acetone in the presence
of ion-exchange resins………………………………………… 544
Synthesis of bisphenol A from phenol and methylacetylene
or allene……………………………………………………….. 546
Synthesis of bisphenol A from phenol and
p-isopropenylphenol…………………………………………… 548
Synthesis of bisphenol A from phenol and 2-chloropropene-1… 549
Methods of purification of bisphenol A ………………………. 550
14.1.2 Manufacture of halogen-substituted bisphenols…………………... 550
Synthesis of tetrachlorobisphenol A…………………………... 551
Synthesis of tetrabromobisphenol A………………………….. 552 14.2 Diphenyl carbonate………………………………………………………… 552
14.2.1 Manufacture of diphenyl carbonate by phosgenation of phenols…. 553
14.2.2. Manufacture of diphenyl carbonate by
interaction of phenol with carbon tetrachloride…………………….. 555 14.3 Bisphenol S…………………………………………………………………. 556 14.4 Resorcinol…………………………………………………………………... 558 14.5 Cyclocarbonates…………………………………………………………….. 559
14.5.1. Manufacture of cyclocarbonates from -oxides…………………... 564
14.5.2. Manufacture of cyclocarbonates from chlorohydrin ethers ………. 565
14.5.3. Manufacture of cyclocarbonates from diols………………………. 566
712
14.5.4. Manufacture of multifunctional cyclocarbonates…………………. 567 Chapter 15. Monomers for phenol- and amino-aldehyde polymers………… 569
15.1. Monomers for phenol-aldehyde polymers…………………………………. 569
15.1.1. Manufacture of phenols…………………………………………… 569
Isolation of phenols from the products of coal processing…….. 570
Isolation of phenols from the products of oil refining…………. 573
Synthesis of phenols via sulfonation of benzene………………. 573
Alkaline hydrolysis of chlorobenzene (Dow Chemical method).. 574
Rachig modified method (Hooker Chem process)……………… 574
Cumene method………………………………………………… 575
Oxidation of benzene ………………………………………….. 584
15.1.2. Manufacture of bromophenols and their derivatives – antipyrenes.. 588 15.2. Monomers for carbamido-aldehyde polymers……………………………. 590
15.2.1. Manufacture of carbamide……………………………………….. 591
15.2.2. Manufacture of melamine………………………………………... 593
Chapter 16. Organosilicon monomers………………………………………… 596
16.1. Methods of obtaining organosilicon monomers…………………………… 598
16.1.1. Organomagnesium synthesis …………………………………….. 598
16.1.2. Direct synthesis…………………………………………………... 598
16.1.3. Dehydrocondensation of silicon hydrides with hydrocarbons…… 599
16.1.4. Condensation of silicon hydrides with halogen-derivatives……... 599
16.1.5. Hydrosilylation…………………………………………………… 599 16.2. Organochlorosilanes………………………………………………………. 601
16.2.1. Manufacture of methyl- and ethylchlorosilanes by direct synthesis 602
Synthesis of silicon-copper contact mass……………………… 603
Synthesis of methylchlorosilanes………………………………. 605
Synthesis of ethylchlorosilane ……………………………….. 607
Synthesis of ethyldichlorosilane ………………………………. 608
Synthesis of diethyldichlorosilane……………………………... 609
Synthesis of phenylchlorosilanes………………………………. 610
16.2.2. Manufacture of organochlorosilanes by thermocatalytic silylation 610
Synthesis of methylphenyldichlorosilane……………………… 611
Hydrosilylation of unsaturated compounds……………………. 611
High-temperature condensation method……………………….. 612
16.2.3.Manufacture of organochlorosilanes by disproportionation reactions 612
16.2.4. Pyrolytic methods for the synthesis of organochlorosilanes ……… 613
16.2.5. Manufacture of organosilicon monomers by chemical
713
transformations of organochlorosilanes…………………………………… 614
16.2.6. Manufacture of tetrachlorosilane………………………………….. 615
16.2.7. Purification of diorganodichlorosilanes ………………………….. 616 16.3. Monomers for siloxane rubbers……………………………………………. 617
16.3.1. Manufacture of siloxane rubbers ……………………………….… 617
16.3.2. Manufacture of siloxane monomers by hydrolysis of
diorganodichlorosilanes……………………………………….………….. 619
General aspects of hydrolysis of diorganodichlorosilanes ……. 620
Industrial methods for the hydrolysis of
diorganodichlorosilanes……………………………………….. 621
16.3.3. Other methods of obtaining siloxane monomers …………………. 623
Thermal rearrangement of linear polysiloxanes………………... 623
Catalytic rearrangement of linear polysiloxanes……………….. 624 16.4. Monomers for modified siloxane rubbers…………………………………. 626
16.4.1. Manufacture of hexaorganocyclotrisiloxanes…………………….. 628
16.4.2. Manufacture of organosilicon urethanes………………………….. 629
Synthesis of O-silylurethanes………………………………….. 629
Synthesis of N-silylurethanes………………………………….. 630
Synthesis of urethanes from glycoxysilanes……….…………... 631
Synthesis of carbofunctional organosilicon diols……………… 632
Synthesis of products of condensation of organosilicon
isocyanates with hydroxyl-containing compounds……………. 634
Synthesis of monomers for organosilicon polyurethanes
prepared by hydrosilylation reaction…………………………… 635
Synthesis of monomers for organosilicon polyurethanes
prepared from organosilicon bis(chloroformates)……………… 636 16.5. Monomers for polysilicohydrocarbons – permselective polymers………… 637
Chapter 17. Other organoelement monomers………………………………… 642
17.1. Monomers for sulfur-containing polymers ……………………………….. 642
17.1.1. Manufacture of sodium sulfide and polysulfides…………………. 642
17.1.2. Manufacture of 1,2-dichloroethane ……………………………… 643
17.1.3. Manufacture of p-dichlorobenzene………………………………. 643 17.2. Phosphazenes (phosphonitriles)…………………………………………… 646 17.3. Boron-containing monomers……………………………………………… 649 17.4. Nitrogen-containing monomers …………………………………………… 653
17.4.1. Manufacture of monomers with azole cycles ……………………. 654
Synthesis of 2,5-bis(p-aminopheny)-1,3,4-oxadiazole………… 655
Synthesis of 4,4-bis(p-aminophenyl)-2,2-dithiazole…………. 656
714
Synthesis of 5,5-di(m-aminophenyl)-2,2-bis(1,3,4-oxadiazolyl) 656
Synthesis of 5,5-di(p-aminophenyl)-2,2-bis(1,3,4-oxadiazolyl).. 657
17.4.2. Manufacture of di- and tetracarboxylic acids…………………….. 657
17.4.3. Manufacture of benzimidazoles………………………………….. 659
17.4.4. Manufacture of benzoxazoles…………………………………….. 659
17.4.5. Manufacture of bis(maleimides)………………………………….. 660 17.5. Metal-containing monomers and the related polymers …………………… 661
17.5.1. Manufacture of monomers containing covalently bound metals…. 663
Synthesis of unsaturated nontransition-metal
organometallic monomers……………… …………………… 664
Synthesis of unsaturated nontransition-metal
organometallic monomers……………………………………… 664 17.5.2. Manufacture of ionic metal-containing monomers……………… 665 17.5.3. Manufacture of мetal-containing monomers containing
coordinatively bound metals…………………………………………….. 666 17.5.4 Manufacture of π-tipe metal-containing monomers ……………… 666 Subject index …………………………………………………………………… 670
Учебное издание
715
Платэ Николай Альфредович
Сливинский Евгений Викторович
ОСНОВЫ ХИМИИ
И ТЕХНОЛОГИИ
МОНОМЕРОВ
Утверждено к печати
Ученым советом
Института нефтехимического синтеза
им. А.В. Топчиева
Российской академии наук
Редактор М.Л. Франк
Художник А.С. Скороход
Технический редактор В.В. Лебедева
Корректоры А.Б. Васильев, Р.В. Молоканова,
Т.И. Шеповалова
Подписано к печати 05.11.2002
Тираж 1000 экз.
Издательство “Наука”
МАИК “Наука/Интерпериодика”
- Isbn 5-02-006396-7
- Глава 1. Процессы переработки нефти ...................................................... 26
- Глава 2. Процессы переработки угля и газа ............................................ 60
- Глава 3. Олефиновые мономеры ................................................................ 81
- Глава 4. Диеновые мономеры .................................................................... 118
- Глава 5. Галогенсодержащие мономеры ................................................. 171
- Глава 6. Виниловые мономеры с ароматическими и гетероцикли- ческими заместителями .............................................................. 212
- Глава 7. Акриловые мономеры ................................................................ 241
- Глава 8. Спирты и виниловые эфиры ...................................................... 283
- Глава 9. Мономеры для простых полиэфиров ....................................... 313
- Глава 10. Мономеры для сложных полиэфиров .................................... 346
- Глава 11. Мономеры для полиамидов....................................................... 399
- Глава 12. Мономеры для полиимидов...................................................... 470
- Глава 13. Мономеры для полиуретанов................................................... 496
- Глава 14. Мономеры для поликарбонатов…………………… 531
- Глава 15. Мономеры для феноло- и амино-альдегидных полимеров 569
- Глава 16. Кремнийорганические мономеры ........................................ 596
- Глава 17. Другие металлсодержащие и неорганические мономеры 642 17.1. Мономеры для серосодержащих полимеров ...................................... 642
- Глава 1
- 1.1. Термодеструктивные процессы
- 1.1.1. Атмосферно-вакуумная перегонка нефти
- 1.1.2. Висбрекинг
- 1.1.3. Термический крекинг
- 1.1.4. Термоконтактный крекинг
- 1.1.5. Пиролиз нефтяного сырья
- 1.1.6. Коксование
- 1.2. Каталитические процессы
- 1.2.1. Каталитический крекинг
- 1.2.2. Каталитический риформинг
- 1.2.3. Гидрокрекинг
- 1.2.4. Алкилирование
- 1.2.5. Изомеризация алканов
- 1.3. Структура современного
- Глава 2
- 2.1 . Газификация угля
- 2.1.1. Автотермические процессы
- 2.1.2. Газификация в "кипящем слое"
- 2.1.3. Гидрогенизация угля
- 2.2. Переработка природных и попутных газов и
- 2.2.1. Переработка природных газов
- 2.2.2. Переработка газового конденсата
- 2.3. Химические основы производства водорода
- 2.3.1. Каталитическая конверсия углеводородов
- 2.3.2. Каталитическая конверсия оксида углерода
- 2.3.3. Общие сведения о технологии получения водорода
- Глава 3
- 3.1. Низшие олефины
- 3.1.1. Сырье для производства низших олефинов
- 3.1.2. Получение этилена
- 3.1.3. Получение пропилена
- 3.1.4. Получение бутена-1
- 3.1.5. Получение изобутилена
- 3.2. Высшие олефины
- 3.2.1. Получение высших олефинов димеризацией и
- 3.2.2. Диспропорционирование олефинов
- 3.2.3. Димеризация и диспропорционирование
- 3.2.4. Получение высших олефинов из синтез-газа
- 3.2.5. Получение циклоолефинов
- Глава 4
- 4.1. Бутадиен-1,3
- 4.1.1. Способ с.В. Лебедева
- 4.1.2. Способ и.И. Остромысленского
- 4.1.3. Получение бутадиена из ацетилена
- 4.1.4. Промышленные способы получения бутадиена
- 4.2. Изопрен
- 4.2.1. Двухстадийное получение изопрена из
- 4.2.2. Получение изопрена из изобутилена и формальдегида
- 4.2.3. Получение изопрена из изобутилена и метилаля
- 4.2.4. Получение изопрена дегидрированием углеводородов с
- 4.2.5. Получение изопрена из пропилена
- 4.2.6. Получение изопрена из ацетилена и ацетона
- 4.2.7. Получение изопрена жидкофазным окислением углеводородов
- 4.2.8. Получение изопрена из бутенов-2 и синтез-газа
- 4.3. Диеновые мономеры для получения
- 4.3.2. Получение производных норборнена
- Глава 5
- 5.1. Хлоросодержащие мономеры
- 5.1.1. Теоретические основы процессов хлорирования углеводородов
- 5.1.2. Окислительное хлорирование
- 5.1.3.Гидрохлорирование
- 5.1.4. Дегидрохлорирование
- 5.1.5. Производство хлорорганических продуктов
- 5.1.6. Получение винилхлорида
- 5.1.7.Получение винилиденхлорида
- 5.1.8. Получение хлоропрена
- 5.1.9. Получение эпихлоргидрина
- 5.2. Фторсодержащие мономеры
- 5.2.1. Теоретические основы процессов фторирования
- 5.2.2. Механизм реакций фторирования
- 5.2.3. Способы фторирования алканов
- 5.2.4. Фторирующие агенты
- 5.2.5. Получение винилфторида
- 5.2.6. Получение винилиденфторида
- 5.2.7. Получение перфторпроизводных углеводородов
- 5.2.8. Получение других фторпроизводных углеводородов
- 5.2.9. Получение хладонов (фреонов)
- Глава 6 виниловые мономеры с ароматическими и гетероциклическими заместителями
- 6.1. Стирол и его производные
- 6.1.1. Получение стирола Препаративные методы синтеза стирола
- Промышленные методы синтеза стирола
- 6.1.2. Получение -метилстирола
- 6.2. Винилпиридины
- 6.2.1. Общая характеристика основных способов получения винилпиридинов
- 6.2.2. Промышленные методы получения винилпиридинов Синтез 5-винил-2-метилпиридина
- Синтез 2- и 4-винилпиридинов и 2-винил-5-этилпиридина
- 6.3.1. Прямое винилирование -пирролидона ацетиленом
- 6.3.2 Косвенное винилирование -пирролидона
- 6.4.1. Получение n-винилкарбазола по реакции винилирования ацетиленом
- 6.4.2. Получение n-винилкарбазола по реакции винилового обмена
- 6.4.3. Получение 9-винилкарбазолов многостадийными методами
- Разложение n-(2-гидроксиэтил)карбазола
- Разложение 1-замещенных n-этилкарбазолов
- 6.5. Другие виниловые мономеры
- 6.5.1. Получение этилиденнорборнена
- 6.5.2. Получение винилтолуола
- 6.5.3. Получение винилкетонов
- Синтез винилметилкетона
- Синтез изопропенилметилкетона
- Синтез винилфенилкетона
- Синтез виниленкарбоната
- Глава 7
- 7. 1. Акрилонитрил
- 7.1.1.Получение акрилонитрила через этиленоксид и этиленциангидрин
- 7.1.2.Окислительный аммонолиз пропилена
- 7.1.3.Получение акрилонитрила из ацетилена и синильной кислоты
- 7.1.4.Получение акрилонитрила через ацетальдегид и гидроксинитрил
- 7.2.1. Препаративные методы получения акриламида
- 7.2.2. Промышленные методы получения акриламида
- 7.3 Акриловая кислота
- 7.3.1.Гидролиз акрилонитрила
- 7.3.2.Гидрокарбоксилирование ацетилена
- 7.3.3. Парофазное окисление пропилена
- 7.3.4. Гидролиз этиленциангидрина
- 7.3.5. Гидролиз -пропиолактона
- 7.3.6. Окислительное карбонилирование этилена
- 7.4. Метакриловая кислота
- 7.4.1. Газофазное окисление изобутилена
- 7.4.2. Окисление метакролеина
- 7.4.3. Газофазное окисление метакролеина
- 7.5. Акрилаты
- 7.5.1. Получение акрилатов этерификацией акриловой метакриловой кислот
- 7.5.2. Получение акрилатов переэтерификацией
- 7.5.3. Получение акрилатов из этиленциангидрина
- 7.5.4. Получение акрилатов из ацетилена по реакции Реппе
- 7.5.5. Получение акрилатов из кетена и формальдегида
- 7.5.6. Получение акрилатов из акрилонитрила
- 7.6. Метакрилаты
- 7.6.1. Получение метилметакрилата из ацетона и циангидрина
- 7.6.2. Получение метилметакрилата из трет-бутилового спирта
- 7.6.3. Получение метилметакрилата из изобутилена
- 7.6.4. Новые методы получения метилметакрилата
- 7.6.5. Получение других алкилметакрилатов
- 7.7.Олигоэфиракрилаты
- Глава 8
- 8.1. Поливиниловый и аллиловый спирты
- 8.2. Основы процессов винилирования
- 8.3. Простые виниловые эфиры
- 8.3.1. Получение простых виниловых эфиров
- 8.3.2. Другие методы получения простых виниловых эфиров
- 8.4. Сложные виниловые эфиры. Винилацетат
- 8.5. Производные поливилового спирта –
- Глава 9
- 9.1. Формальдегид
- 9.1.1 Механизм и катализаторы
- 9.1.2. Получение формальдегида
- 9.2. Этиленоксид
- 9.2.1. Получение этиленоксида через этиленхлоргидрин
- 9.2.2. Прямое окисление этилена
- 9.3. Пропиленоксид
- 9.3.1. Получение пропиленоксида
- 9.3.2. Получение пропиленоксида окислением пропилена через пропиленхлоргидрин
- 9.4. Фениленоксид
- 9.5. Аллилглицидиловый эфир
- 9.6. Эпихлоргидрин
- 9.6.1. Получение эпихлоргидрина из глицерина
- 9.6.2. Получение эпихлоргидрина из аллилхлорида
- 9.7. Сульфоны
- Глава 10 мономеры для сложных полиэфиров
- 10.1. Терефталевая кислота и диметилтерефталат
- 10.1.1. Процесс фирмы "Дюпон"
- 10.1.2. Процесс фирмы "Виттен"
- 10.1.3. Процесс фирмы "Aмoкo"
- Промежуточные и побочные продукты окисления п-ксилола до терефталевой кислоты
- Технология получения терефталевой кислоты
- 10.1.4. Одностадийный процесс внипим
- 10.1.5. Получение ароматических и гетероциклических карбоновых кислот путем термического превращения их щелочных солей
- Превращения щелочных солей
- 10.1.6 Процесс фирмы "Мицубиси"
- 10.1.7. Получение терефталевой кислоты из угля
- 10.2. Малеиновый ангидрид
- 10.2.1 . Получение малеинового ангидрида окислением бензола в газовой фазе
- 10.2.2 . Получение малеинового ангидрида окислением бутана
- 10.2.3. Получение малеинового ангидрида окислением н-бутенов
- 10.2.4. Выделение малеинового ангидрида как побочного продукта в производстве фталевого ангидрида
- 10.3. Фталевый ангидрид
- 10.3.1. Парофазное окисление о-ксилола или нафталина
- 10.3.2. Жидкофазное окисление о-ксилола или нафталина
- 10.3.3. Процесс внииос
- 10.4. Фумаровая кислота
- 10.5. Дихлормалеиновая и дихлормуровая кислоты
- 10.5.1. Получение дихлормалеиновой кислоты и ее ангидрида
- 10.5.2. Получение дихлорфумаровой кислоты и ее ангидрида
- 10. 6. Нафталин-2,6-дикарбоновая кислота
- 10.7. Тиофен-2,5-дикарбоновая кислота
- 10.8. Азелаиновая кислота
- 10.9. Диолы
- 10.9.1. Получение этиленгликоля
- 10.9.2. Получение пропандиола-1,2
- 10.9.3. Получение бутандиола-1,4
- Синтез бутандиола-1,4 на основе возобновляемого сырья (процесс фирмы "Квакер Оатс")
- 10.9.4. Получение 1,4-дигидроксиметилциклогексана
- Глава 11
- 11.1. Мономеры для полиамидов, получаемых полимеризацией
- 11.1.1. Получение капролактама Методы синтеза капролактама
- Капролактоновый процесс фирмы "Юнион Карбайд"
- Нитроциклогексановый процесс фирмы "Дюпон"
- Процесс фирмы «Байер»
- Процесс фирмы "сниа Вискоза".
- Основные стадии синтеза капролактама
- Синтез капролактама из толуола
- Фотохимический синтез капролактама
- 11.1.2. Получение валеролактама
- 11.1.3. Получение 7-аминогептановой кислоты
- 11.1.4. Получение каприлолактама
- 11.1.5. Получение 9-аминононановой кислоты
- 11.1.6. Получение 11-аминоундекановой кислоты
- 11.1.7. Получение лауролактама
- Тримеризация бутадиена
- Процесс фирмы "Хемише Халс"
- Процесс фирмы "Убе"
- 11.1.8. Получение α-пирролидона
- Восстановительное аминирование малеинового ангидрида
- 11.2. Мономеры для полиамидов, получаемых поликонденсацией дикарбоновых кислот и диаминов
- 11.2.1. Получение адипиновой кислоты
- Синтез адипиновой кислоты из циклогексана
- Синтез адипиновой кислоты из тетрагидрофурана
- Синтез адипиновой кислоты из фенола
- Другие промышленные методы синтезы адипиновой кислоты
- 11.2.2. Получение адиподинитрила
- Синтез адиподинитрила из адипиновой кислоты
- Синтез адиподинитрила из бутадиена
- Синтез адиподинитрила из акрилонитрила электрохимическим методом
- Каталитическая димеризация акрилонитрила
- 11.2.3. Получение гексаметилендиамина
- Синтез гексаметилендиамина из адипиновой кислоты
- Синтез гексаметилендиамина через гександиол-1,6
- Синтез гексаметилендиамина из бутадиена
- Димеризация акрилонитрила
- 11.2.4. Получение других мономеров для синтеза полиамидов
- 11.2.5. Получение м-ксилилендиамина
- Бромирование м-ксилола
- Окислительный аммонолиз
- 11.3.2. Получение волокнообразующих полиамидов на основе декандикарбоновой кислоты и 4,4-диаминодициклогексилметана
- Синтез декандикарбоновой кислоты
- 11.4. Мономеры для полностью ароматических полиамидов
- 11.4.1. Получение хлорангидридов ароматических кислот
- Синтез хлорангидриродов из ксилолов
- Тионильный метод
- 11.4.2. Получение мономеров для волоконообразующих полиамидов поликонденсацией 4,4-диаминодифенилсульфона
- 11.4.3. Получение 2,5-бис(n-аминофенил)-1,3,4-оксадиазола
- 11.4.4. Получение 5,5'-Бис(м-аминофенил)-2,2'-бис(1,3,4-оксадиазолил)
- 11.4.5. Получение 4,4'-бис(п-аминофенил)-2,2-битиазола
- 11.4.6. Получение бис(м-аминофенил)тиазоло(5,4-d)тиазола
- 11.4.7. Получение мономеров для полиамидов на основе пиперазина и двухосновных кислот Синтез пиперазина
- Глава 12
- 12.1. Пиромеллитовый диангидрид
- 12.1.1. Получение дурола
- 12.1.2.Получение пиромеллитового диангидрида
- 12.2. Диангидриды дифенилтетракарбоновых кислот
- 12.2.1. Получение диангидрида дифенил-2,2',3,3'-тетракарбоновой кислоты
- 12.2.2. Получение диангидрида дифенил-2,3,5,6-тетракарбоновой
- 12.2.3. Получение
- 12.2.4. Получение
- 12.3. Диангидриды нафталинтетракарбоновых кислот
- 12.3.1. Получение
- 12.3.2. Получение диангидрида нафталин-2,3,6,7-тетракарбоновой
- 12.4. Диангидриды бензофенон- и
- 12.4.1. Получение
- 12.4.2. Получение диангидрида перилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты
- 12.5. Ароматические диамины
- 12.5.1. Получение о- и м-фенилендиаминов
- 12.5.2. Получение n-фенилендиамина
- 12.5.3. Получение бензидина
- 12.6. Производные анилина
- 12.6.1 Получение анилинфталеина
- 12.6.2. Получение анилинфлуорена
- 12.6.3. Получение анилинантрона
- Глава 13
- 13.1. Диамины
- 13.1.1. Получение диаминов восстановлением динитрилов
- 13.1.2. Получение диаминов
- 13.2. Диизоцианаты и изоцианаты
- 13.2.1. Фосгенирование аминов
- 13.2.2. Перегруппировки Курциуса, Гофмана и Лоссена
- 13.2.3. Получение толуилендиизоцианатов
- 13.2.5. Получение других диизоцианатов
- 13.2.6. Получение изоцианатов
- 13.3. Полиолы и простые полиэфиры
- 13.3.1. Получение β-диолов
- 13.3.2 Получение глицерина
- 13.3.3. Получение арилалифатические диолов
- 13.3.4. Получение мономеров для полиэфирполиолов
- Глава 14
- 14.1. Бисфенолы
- 14.1.1. Получение бисфенола а
- 14.1.2. Получение галогензамещенных бисфенолов
- 14.2. Дифенилкарбонат
- 14.2.1. Получение дифенилкарбоната
- 14.2.2. Получение дифенилкарбоната
- 14.3. Бисфенол s
- 14.4. Резорцин
- 14.5. Циклокарбонаты
- 14.5.2. Получение циклокарбонатов
- 14.5.3. Получение циклокарбонатов на основе диолов
- 14.5.4. Получение полифункциональных циклокарбонатов
- Глава 15
- 15.1. Мономеры для феноло-альдегидных полимеров
- 15.1.2. Получение бромфенолов и их производных – антипиренов
- 15.2. Мономеры для карбамидо-альдегидных
- 15.2.1. Получение карбамида
- 15.2.2. Получение меламина
- Глава 16
- 16.1. Методы получения
- 16.1.1. Магнийорганический синтез
- 16.1.2. Прямой синтез
- 16.1.3. Дегидроконденсация кремнийгидридов
- 16.1.4. Конденсация кремнийгидридов
- 16.1.5 Гидросилилирование
- 16.2. Органохлорсиланы
- 16.2.1. Получение метил- и этилхлорсиланов
- 16.2.2. Получение органохлорсиланов термокаталитическим
- 16.2.3. Получение органохлорсиланов
- 16.2.4. Пиролитические способы получения органохлорсиланов
- 16.2.5. Получение кремнийорганических мономеров химическими
- 16.2.6 Получение тетрахлорсилана
- 16.2.7. Очистка диорганодихлорсиланов
- 16.3. Мономеры для силоксановых каучуков
- 16.3.1. Получение силоксановых каучуков
- 16.3.2. Получение силоксановых мономеров
- 16.3.3. Другие способы получения
- 16.4. Мономеры
- 16.4.1. Получение гексаорганоциклотрисилоксанов
- 16.4.2. Получение кремнийорганических уретанов
- 16.5. Мономеры для поликремнийуглеводородов -
- Глава 17
- 17.1. Мономеры для серосодержащих полимеров
- 17.1.1. Получение сульфида и полисульфидов натрия
- 17.1.2. Получение 1,2-дихлорэтана
- 17.1.3. Получение n-дихлорбензола
- 17.2. Фосфазены (фосфонитрилы)
- 17.3. Борсодержащие мономеры
- 17.4. Азотсодержащие мономеры
- 17.4.1. Получение мономеров с азольными циклами
- 17.4.2. Получение ди- и тетракарбоновых кислот
- 17.4.3. Получение бензимидазолов
- 17.4.4. Получение бензоксазолов
- 17.4.5. Получение бисмалеимидов
- 17.5. Металлсодержащие мономеры и полимеры на их
- 17.5.1. Получение металлсодержащих мономеров, включающих кова-
- 17.5.2. Получение металлсодержащих мономеров ионного типа
- 17.5.3. Получение металлсодержащих мономеров,
- 17.5.4. Получение металлсодержащих мономеров π-типа
- In the synthesis of monomers