5.1.3.Гидрохлорирование

Реакция гидрохлорирования может протекать по правилу Марковнико-ва (а) или против него (б):

(а)

R—CHC1—CH3

R—CH=CH2 + HCl

(б)

R—CH2—CH2C1

Наряду со щелочным омылением дихлорэтана в 50-е годы ХХ в. га-зофазное каталитическое гидрохлорирование ацетилена было основным про-мышленным методом получения винилхлорида. Успешному развитию и внедрению этого процесса в промышленность способствовала простота тех-нологического оформления процесса. Процесс проводится в стационарном слое катализатора в реакторах трубчатого типа при 393-493 К. Катализато-ром является дихлорид ртути, нанесенный на активированный уголь. В этих условиях при 99%-й степени превращения ацетилена селективность по ви-нилхлориду составляет 98-99%.

В связи с бурным развитием производства винилхлорида на базе эти-лена по сбалансированной схеме процесс гидрохлорирования ацетилена в настоящее время утратил свое промышленное значение и в ряде стран суще-ствует только как одна из стадий в комбинированных схемах. Например, при термическом пиролизе легкой бензиновой фракции (нафта) образуется при-мерно стехиометрическая смесь ацетилена и этилена. Эту смесь без концен-трирования и разделения подвергают сначала гидрохлорированию, а далее этилен хлорируют до дихлорэтана, после дегидрохлорирования которого об-разовавшийся хлорид водорода возвращается на гидрохлорирование ацети-лена. Этот способ получения винилхлорида интенсивно развивается в Гер-мании и России. При наличии этилена возможна комбинированная схема, сочетающая производство дихлорэтана и его пиролиза с процессом гидро-хлорирования. В России на долю производств винилхлорида, получаемого гидрохлорированием ацетилена и комбинированными методами, в настоя-щее время приходится ~40% от его общего выпуска.