Глава 4. Диеновые мономеры .................................................................... 118

4.1. Бутадиен-1,3 ............................................................................................. 122

4.1.1. Способ С.В. Лебедева ................................................................ 123

4.1.2. Способ И.И. Остромысленского ............................................... 123

4.1.3. Получение бутадиена из ацетилена .......................................... 124

Синтез бутадиена через альдоль (альдольный метод)………….124

Синтез бутадиена через бутиндиол .......................................... 126

Синтез бутадиена через димеризацию ацетилена ................... 127

Пиролиз углеводородного сырья .............................................. 127

4.1.4. Промышленные способы получения бутадиена

из бутана или бутена-1 ............................................................... 127

Дегидрирование углеводородов С-С в олефины .................. 129

45

Окислительное дегидрирование бутана и бутенов ………… 129

Одностадийное дегидрирование бутана в бутадиен ……….. 131

Выделение бутадиена ............................................................... 133 4.2. Изопрен .................................................................................................... 135

4.2.1. Двухстадийное получение изопрена из изобутилена................ 136

Механизм реакции ....................................................................... 137

Превращение гликолей-1,3 в диоксаны ..................................... 139

Образование изопентеновых спиртов ........................................ 139

Превращение 4,4-диметилдиоксана-1,3 в изопрен ................... 140

4.2.2. Получение изопрена из изобутилена и формальдегида через

3-метилбутандиол-1,3 ................................................................. 143

4.2.3. Получение изопрена из изобутилена и метилаля ...................... 145

4.2.4. Получение изопрена дегидрированием углеводородов С....... 146

5

Двухстадийное дегидрирование изопентана в изопрен .......... 146

Одностадийное дегидрирование изопентана в изопрен ........... 149

Двухстадийное окислительное дегидрирование

изопентана в изопрен ................................................................... 150

4.2.5. Получение изопрена из пропилена ............................................. 153

Димеризация пропилена .............................................................. 153

Изомеризация 2-метилпентена-1 в 2-метилпентен-2 ................ 155

Крекинг 2-метилпентена-2 .......................................................... 156

Синтез изопрена из этилена и пропилена .................................. 159

4.2.6. Получение изопрена из ацетилена и ацетона .................. 159

4.2.7. Получение изопрена жидкофазным окислением

углеводородов …………………………………………………… 162

4.2.8. Получение изопрена из бутенов-2 и синтез-газа ....................... 163 4.3. Диеновые мономеры для получения этилен-пропилен-диеновых

каучуков………………………………………………………………… 165

4.3.1. Получение несопряженных диенов ............................................ 166

Синтез дициклопентадиена ......................................................... 166

Синтез гексадиена-1,4 .................................................................. 167

Синтез циклооктадиена-1,5 ......................................................... 167

4.3.2. Получение производных норборнена ......................................... 168

Синтез этилиденнорборнена ...................................................... 168

Синтез метиленнорборнена ......................................................... 169

Синтез пропенилнорборнена ....................................................... 169

Синтез 5-(бутен-2-ил-4)-норборнена-2 .................................... 170

Синтез циклопентадиенил-5-эндо-норборнен-2-ил-5-метана….170