4.13 Вывод уравнения Ленгмюра при совместном решении уравнений Гиббса и Шишковского

Совместное решение уравнений Гиббса и Шишковского позволяет перейти от уравнения Гиббса к уравнению Ленгмюра. Преобразуем уравнение Шишковского:

После дифференцирования:

т. к. , то найдем ,

подставим значение в уравнение Гиббса.

; ;

т. е. получили уравнение Ленгмюра, в котором

- константа равновесия процесса адсорбции неактивных веществ.

Уравнение Шишковского связывает термодинамические представления, на основе которых получено уравнение Гиббса, с молекулярно-кинетическими, на основе которых получено уравнение Ленгмюра.

Это свидетельствует о единстве явления адсорбции, его единой физико-химической природе и о правомерности использования при его рассмотрении подходов (методов) физической химии: термодинамического, дающего общую картину явления и молекулярно-кинетического, позволяющего представить конкретный механизм этого явления.