Сборник лаб

2.2. Гидролиз солей

Гидролизом солей называется процесс взаимодействия ионов соли с ионами воды. Обязательным условием гидролиза является образование слабого электролита в результате реакции. Если слабый электролит не образуется, то такая соль гидролизу не подвергается. Гидролизу подвергаются соли, образованные: 1) слабыми кислотами и сильными основаниями; 2) слабыми основаниями и сильными кислотами; 3) слабым и основаниями и слабыми кислотами. При обычных условиях гидролиз идет только по первой стадии.

1. Гидролиз солей, образованных слабыми кислотами и сильными основаниями:

	↓CH₃COONa + H₂О = CH₃COOH + NaOH	pH > 7
	CH₃COO^- + H₂О = СH₃CООН + ОН^-	pH > 7

	Na₂CO₃ + H₂O = NaHCO₃ + NaOH	I ступень
	СО₃^2- + Н₂О = HСО₃^-	pH > 7

	NaHCO₃ + Н₂О = H₂СО₃ + NaOH	II ступень
	НСО₃^- + Н₂О = H₂CO₃+ ОН^-	pH > 7

2. Гидролиз солей, образованных слабыми основаниями и сильными кислотами:

	NH₄Cl + H₂O =NH₄OH + HCl	pH < 7
	NH₄⁺ + H₂O = NH₄OH + H⁺	pH < 7

	Cu(NO₃)₂ +Н₂О = CuOHNO₃ + HNO₃	I ступень
	Си²⁺ + Н₂О = СuОН⁺ + Н⁺	pH < 7

	CuOHNO₃+ Н₂О = Сu(ОН)₂ + HNO₃	II ступень
	СuОН⁺ + Н₂О = Сu(ОН)₂ + Н⁺	pH < 7

3. Гидролиз солей, образованных слабыми основаниями и слабыми кислотами:

	NH₄CN +H₂O = NH₄OH + HCN	pH = 7
	NH₄⁺ + CN^- + H₂O = NH₄OH + HCN	pH = 7

В данном случае .

Соли очень слабых кислот и нерастворимых оснований не могут существовать, так как подвергаются глубокому полному гидролизу:

Cr₂S₃ + 6Н₂О = Сr(ОН)₃ + 3H₂S.

Соли, образованные сильными основаниями и сильными кислотами, не содержат ионов, способных связывать ионы воды в слабые электролиты, и практически гидролизу не подвергаются.

Гидролиз соли, образованной слабой кислотой НА и сильным основанием, характеризуется константой гидролиза К:

К_Г = [ОН^-] [НА] / [А^-] = К_H₂_O/ К_кисл.,

где К_H₂_O – ионное произведение воды.

Последнее соотношение показывает, что чем слабее кислота, т.е. чем меньше константа ее диссоциации, тем больше константа гидролиза образованной ею соли.

Аналогично для соли слабого основания МОН и сильной кислоты:

К_Г = [Н⁺] [МОН] / М⁺ = К_H₂_O / К_осн.

Отсюда следует, что К_Г тем больше, чем меньше К_осн, т.е. чем слабее основание МОН.

Степенью гидролиза h называется доля электролита, подвергшаяся гидролизу. Она связана с константой гидролиза К_Г уравнением, аналогичным закону разбавления Оствальда для диссоциации слабого электролита:

K_Г = h²C_M/ (1 - h).

Чаще всего гидролизованная часть соли очень мала, а концентрация продуктов гидролиза незначительна. В подобных случаях h << 1, и в знаменателе последней формулы этой величиной можно пренебречь. Тогда связь между К_Г и h выразится более простыми соотношениями:

К_Г = h² См или h = .

Из последнего уравнения следует, что степень гидролиза данной соли тем больше, чем меньше ее концентрация, иначе говоря, при разбавлении раствора гидролизующейся соли степень ее гидролиза возрастает.

Содержание