Пояснения к синтезу

Предлагаемый способ является удобным лабораторным методом получения о-хлорбензойной кислоты. Синтез ее окислением о-хлор­толуола на стадии реакции окисления проблем не представляет, но непросто получить исходный о-хлортолуол. Прямое хлорирование толуола в присутствии катализатора AlCl₃ дает смесь о- и п-хлортолу­олов и требует трудоемкой операции выделения о-изомера. о-Хлор­толуол можно также получить из о-толуидина (o-CH₃-C₆H₄-NH₂) с использованием реакции диазотирования и разложения соли диазония по Зандмейеру, однако в таком случае синтез о-хлорбензойной кислоты становится двухстадийным.

Раствор нитрита при диазотировании прибавляют под уровень жидкости в реакционном сосуде. Тем самым предотвращают потери азотистой кислоты из-за окисления ее кислородом воздуха.

Интенсивное перемешивание требуется для перевода антраниловой кислоты в кислый водный раствор, где она и подвергается действию диазотирующего агента (NOCl):

Соединения меди(II) окрашены в голубой цвет, однохлористая медь (Cu₂Cl₂) бесцветна и в воде не растворяется. В солянокислых растворах Cu₂Cl₂ образует равновесную смесь хлоридных комплексов, которые собственно и выполняют роль катализатора разложения соли диазония:

Наибольшей каталитической активностью обладает хлорид одновалентной меди, приготовленный непосредственно перед проведением реакции разложения соли диазония. Заранее получать и хранить однохлористую медь не следует.

Разложение соли диазония сопровождается бурным выделением азота и часто – вспениванием. Поэтому эту операцию необходимо проводить осторожно, очень медленно добавляя соль диазония к раствору хлорида меди(I) в соляной кислоте, который должен быть предварительно охлажден в ледяной воде.

Для обесцвечивания раствора натриевой соли о-хлорбензойной кислоты к нему добавляют активированный уголь, размешивают без нагревания 30 мин и отфильтровывают уголь на воронке Бюхнера.