1. Галогенирование

Галогены присоединяются к алкинам в две стадии:

НС≡СН + Вr₂ ВrСН=СНВr

НС≡СН +2Вr₂ Вr₂СН-СНВr₂

НС=СН +CI₂ CHCI=CHCI

Хлорирование проводят в инертном растворителе, например, в тетрахлориде углерода ССI₄, так как при проведении реакции в газовой фазе происходит разрушение углеродного скелета:

С₂Н₂ + СI₂ 2НСI + 2С

2. Гидрогалогенирование.

Галогеноводороды присоединяются к тройной связи труднее,чем к двойной. Для активации реакции используется А1С1₃- сильная кислота Льюиса. Из ацетилена при этом можно получить винилхлорид (хлорэтен), который используется для получения важного полимера- поливинилхлорида:

А1СI₃

НС≡СН + НСI СН₂=СНСI

В случае избытка галогеноводорода происходит полное гидрогалогенирование, причем для несимметричных алкинов на каждой стадии присоединение идет по правилу Марковникова:

AlCI₃

СН₃-С≡СН + НСI СН₃-СС1=СН₂

AlCI₃

СН₃-ССI=СН₂ + 2НСI СН₃-ССI₂-СН₃