logo
2006-23

2.3.2 Полиморфные модификации гнив

При нормальных условиях существует четыре стабильные полиморфные модификации ГНИВ: α, β, γ и ε. Это явление обусловлено пространственной ориентацией нитрогрупп относительно пяти- и шестичленных колец каркаса, различием упаковки, а также определяется количеством молекул, входящих в кристаллическую ячейку (таблица 2.3).

Таблица 2.3 – Свойства полиморфных модификаций ГНИВ

Полиморф.

свойства

α (α-гидрат)

γ

β

ε

Число молекул в ячейке

8

4

4

4

Тип заполнения ячейки

орторомбическая

моноклинная

ортором-бическая

моноклинная

Внешний вид кристалла

призмы

пластины

иголки

призмы

Температура и характер плавления, оС

260разл (260разл)

230γ→δ 260разл

185β→γ 230γ→δ 260разл

260разл

Плотность, г/см3

1,961 (2,001)

1,916

1,985

2,04

α-полиморф может существовать в виде гидрата, при этом достигается оптимальная упаковка в кристаллической ячейке и плотность вещества повышается.

ε-Полиморф обладает самой высокой плотностью и термической стабильностью. Получают ε-полиморф, как правило, с использованием двух групп методов кристаллизации: осадительных и испарительных.

Сущность осадительных методов заключается в том, что к раствору предварительно подготовленного гексанитрогексаазаизовюрцитана в подходящем растворителе покапельно вносят осадитель и затравку, вызывая осаждение ε-полиморфа.

Принцип испарительной технологии кристаллизации – постепенная отгонка растворителя из системы «ГНИВ-растворитель-осадитель», что способствует концентрированию и выпадению ε-полиморфа в осадок.

Таблица 2.4 – Растворимость ГНИВ при температуре 25 оС

Растворитель

Растворимость г/100 г растворителя

Ацетон

64,6

Этиленгликоль

1,3

Хлористый метилен

0,03

Этиалцетат

45,0

Эфир

0,63

Вода

0,005

Эти данные свидетельствуют о хорошей растворимости в карбонилсодержащих веществах.

ГНИВ является наиболее мощным взрывчатым веществом.

Испытания составов с ГНИВ показали, что их мощность в среднем на 14 % выше, чем у аналогичных составов с октогеном. Кроме того, ГНИВ превосходит гексанитробензол в тестах ускорения метаемых пластин. Плотность энергии ГНИВ на 8 % выше, чем у октогена.