3.1.1 Синтез 1,3,5-триазинов

Существует несколько способов получения 1,3,5-триазинов и их производных. Наиболее распространен метод тримеризации нитрилов.

Условия реакции и катализаторы могут меняться в зависимости от природы R в исходном нитриле; видимо нет единого механизма тримеризации.

Для тримеризации ароматических и алифатических нитрилов бывает достаточно применить высокое давление, обычно реакция идет при нагревании. Чаще применяют какие-либо катализаторы, причем используются такие разные агенты, как безводный хлорид водорода, металлический натрий, хлорсульфоновая кислота, реактив Гриньяра.

Незамещенный 1,3,5-триазин получен тримеризацией цианида водорода катализированной НСl; общий выход 1,3,5-триазина около 60 %.

Циановая кислота НОСN, получаемая из цианата калия и серной кислоты, самопроизвольно тримеризуется в циануровую кислоту:

Данные рентгеноструктурного анализа подтверждают кетоформу.

Отличительная принципиальная черта этих синтезов, основанных на тримеризации нитрилов, состоит в том, что все заместители, располагающиеся в положении 2,4,6, одинаковы. Если же в этих положениях требуются различные заместители, то этот метод не вполне применим.

Полимеризация смеси нитрилов с различным R имела ограниченный успех. Так, сополимеризацией трихлорацетонитрила и ацетонитрила при температуре минус 15 ^оС в присутствии НСl можно получить 2-метил-4,6-бис (трихлорметил) 1,3,5-триазин, но в общем такой прием удается не всегда.