3.3.7 5,5'-Дитетразол

5,5^'-дитетразол энергоемкое полиазотистое (более 80 % азота) и весьма стабильное соединение. Получают дитетразол по одному из следующих методов:

Промежуточным продуктом является 5-цианотетразол, который используется для синтеза энергоемких соединений. Основные реакции, характерные для 5-5^'дитетразола, – это алкилирование его динатриевой соли различными алкилирующими агентами.

3.3.8 5-винилтетразол, его N-алкильные производные Поливинилтетразол

5-Винилтетразол впервые синтезировал Арнольд (1969г):

Значительный интерес представляют N-замещенные 5-винил-тетразола как мономеры для полимеризации и получения активных связующих. Но синтез этих соединений алкилированием 5-винил-тетразола затруднен из-за сопутствующей реакции полимеризации конечного и исходного продуктов. Более приемлемым является следующий вариант синтеза:

Разделение изомеров – 1-метил- и 2-метил-5-винилтетразолов проводят комплексообразованием (селективным) 1-изомера с хлоридом двухвалентной меди или фракционированием в вакууме, отделяя более легко кипящий 2-метил-изомер (80 ^оС при 20 мм рт.ст.). 5-винил-тетразол имеет высокую реакционную способность, и для него характерны все реакции по двойной связи: присоединение, получение эпоксисоединений, азиридинов, полимеризация. Важным прикладным разделом химии винилтетразолов является синтез соответствующих полимеров. Продукты полимеризации 5-винилтетразола и его N-алкильных производных принадлежат ряду энергоемких полимеров.

Принципиально возможны два пути получения полимеров 5-винил-тетразола и его N-алкильных замещенных:

– полимеризация соответствующих мономеров;

– 1,3-диполярное циклоприсоединение азида аммония к цианогруппам полиакрилонитрила.

N-метил-5-винилтетразолы легко полимеризуются. Наибольший выход в воде в присутствии персульфата аммония. Исследователи разных школ в течение ряда лет отстаивали свой вариант получения полимеров.

В конечном итоге промышленный вариант получения метилполивинилтетразола (МПВТ) базируется на полиакрилонитриле.

МПВТ не чувствителен к механическим воздействиям и совместим практически со всеми известными компонентами составов различного назначения, имеет высокую плотность (ρ = 1,32 г/см³), положительную энтальпию образования (ΔН^о_f = 1990 кДж/кг) и высокую температуру разложения (230…270 ^оС). На сегодня алкилполивинилтетразолы имеют перспективу применения в энергоемких композициях нового поколения.

3.4 1,2,5-Оксадиазолы (фуразаны)

Фуразаны обычно получают из α-диоксимов.

Циклизация происходит при нагревании с основаниями или ангидридами кислот. Незамещенный фуразан получается путем высокотемпературной циклизации в присутствии ангидридов кислот с отщеплением молекулы воды. Это жидкость, кипящая при температуре 98 ^оС.

Существуют также методы образования фуразанового цикла реакцией изоксазола с гидроксиламином и др.