logo
лекции для сам

6) Получение ртутных производных

7) Бромирование

В качестве катализатора можно использовать LiBr. Для бромирования тиофена также можно использовать N-бромсукцинимид:

8) Йодирование

В качестве растворителя используют диоксан или водорастворимые спирты.

Для α-замещенных характерны реакции:

Использование различных условий позволяет изменить соотношение изомеров. Если реакцию проводить в сильнокислой среде, то будет образовываться 25% 5-нитро-2-ацетилтиофена и 75% 4-нитро-2-ацетилтиофена.

Электрофильное замещение в фуране и его производных

Реакции протекают в более мягких условиях, чем для тиофена. Часто эти реакции сопровождаются реакцией присоединения.

1) Бромирование

2) Сульфирование

3) Ацилирование

4) Нитрование

5) Образование ртутных производных

Реакции электрофильного замещения в пирроле

1) Нитрование. Пиррол нитруется ацетилнитратом

2) Сульфирование

3) Ацилирование пиррола проводят уксусным ангидридом при комнатной температуре

4) Взаимодействие пиррола с хлороформом и гидроксидом калия приводит к образованию альдегида:

Лекция№30. ШЕСТИЧЛЕННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ.

ПИРИДИН

Пиридин. Природные источники и синтетические способы получения. Физические свойства, строение. Химические свойства. Электрофильное замещение. Нуклеофильное замещение. Реакции пиридина как основания. Применение. Хинолин: способы получения, химические свойства. Шестичленные гетероциклы с двумя гетероатомами.

Среди шестичленных ароматических гетероциклических соединений наибольшее значение имеет пиридин и его производные.

Способы получения

В 1851 году пиридин был выделен из костного масла, в 1854 году получен при переработке каменного угля (из каменноугольной смолы).

Синтетические способы получения

  1. Циклизация акролеина и аммиака

2. Из ацетилена и аммиака

3. Из ацетилена и синильной килоты

Физические свойства, строение

Пиридин – бесцветная жидкость с неприятным запахом, т. кип. 115,5°С, растворим в воде, плотность больше 1.

Пиридин – шестичленный гетероароматический аналог бензола. Его плоская молекула имеет сопряженную систему из 6 π-электронов. Все атомы цикла находятся в состоянии sp2-гибридизации и вносят по одному р-электрону в ароматический секстет. Ввиду большой электроотрицательности атома азота электронная плотность в молекуле смещена в сторону азота, и пиридин является электронодефицитным гетероциклом. У атома азота есть неподеленная пара электронов, которая обуславливает основные свойства пиридина. Пиридин инертен к электрофильным реагентам и обладает повышенной склонностью к реакциям с нуклеофилами.