Замещение гидроксильной группы на галоген

Для замещения гидроксильной группы в спиртах используют галогеноводородные кислоты, а также галогениды фосфора (PCl₅, PCl₃), хлористый тионил (SOCl₂).

Реакция спиртов с галогеноводородными кислотами относится к реакциям нуклеофильного замещения (S_N):

По реакционной способности в реакции замещения спирты располагают в следующий ряд:

Для спиртов с низкой реакционной способностью используют катализаторы, например ZnCl₂. Раствор ZnCl₂ в соляной кислоте называют реактивом Лукаса.

В лабораторной практике чаще используются методы замещения гидроксильной группы при взаимодействии с PCl₅, PCl₃ и SOCl₂: