logo
Галогензамещенные углеводороды

Константы диссоциации замещенных бензойных кислот, 105

Положение

R

Заместитель

Н

СН3

ОСН3

F

Cl

NO2

орто

6.27

12.3

8.06

54.10

11.40

6.71

мета

6.27

5.35

8.17

13.60

14.80

32.10

пара

6.27

4.24

3.38

7.22

10.50

37.00

Гаммет и другие исследователи обнаружили количественную закономерность – простую линейную зависимость между логарифмом константы скорости реакции или равновесия и логарифмом константы диссоциации соответствующих замещенных бензойных кислот. Позднее в 1937 году Гаммет выразил эту зависимость в виде уравнения:

lg k = lg k0 + ρ lg (K/K0),

где k и k0 – константы скорости реакции или равновесия, К и К0 – константы диссоциации соответствующих мета– и пара-замещенных и незамещенной бензойных кислот в воде при 25°С. Если принять

lg (K/K0) = σ,

то зависимость приобретает следующий вид:

lg k = lg k0 + ρσ,

где σ получила название константы заместителя, ρ – постоянная величина, характеризующая реакционную серию и зависящая от типа реакции, природы реакционного центра и условий реакции (растворителя, температуры).

Таблица 23.2