2. Реакция элиминирования (отщепления)

Элиминирование может классифицироваться как -, – и – элиминирование.

Наиболее часто встречающимся типом реакций отщепления является -элиминирование. -элиминирование может протекать по механизму Е₂ и Е₁.

Реакции Е₂

Реакции Е2 протекают при действии на галогеналканы сильных оснований (спиртовой раствор КОН):

Реакции Е2 часто конкурируют с S_N2.

Кинетика реакций отщепления Е2 описывается уравнением второго порядка: v = k [(CH₃)₂CHBr][C₂H₅O^-].

Энергетическая диаграмма реакции Е2 имеет следующий вид (рис. 12.4):

Рис. 12.4. Энергетическая диаграмма реакции Е2

Реакция Е2 представляет собой одностадийный согласованный процесс β-элиминирования, протекающий через переходное состояние, в котором разрыв связей С_α-Х и С_β-Н и образование -связи происходят одновременно.

Реакция Е2 подчиняется правилу Зайцева: протон отщепляется преимущественно от наименее гидрогенизированного С_β-атома:

Реакции Е1

Реакции Е1 часто конкурируют с S_N1 и подчиняются тем же закономерностям.

Механизм элиминирования Е1 включает 2 стадии: отщепление галогена с образованием карбкатиона и отщепление протона от атома углерода (С_β), соседнего с катионным центром (С_α):

Как видно из схемы, для удаления протона необходимо основание.

Реакция Е1 также протекает по правилу Зайцева.