12.1 Электролитическая диссоциация

Это обратимый распад молекул кислоты на ионы под действием полярных молекул воды при ее растворении:

Этот процесс в присутствии воды проходит мгновенно и обусловливает значения рН раствора меньше 7. Это и является аналитическим сигналом. Легкость протекания этой реакции связана с тем, что в данном случае в группе О-Н оба атома имеют ⁺ (см. схему на с. 22). С другой стороны, при диссоциации образуется карбоксианион, в котором имеется сопряжение, что обусловливает его относительную устойчивость.

Примечательно, что в ряду органических соединений только для карбоновых кислот характерно свойство при растворении изменять рН воды вследствие их электролитической диссоциации.

На способность карбоновых кислот диссоциировать, т.е. на значение их констант диссоциации, оказывает влияние строение углеводородных остатков и характер имеющихся в них заместителей. Так, электроноакцепторные заместители повышают ⁺ на карбоксильном атоме углерода, а следовательно, и ⁺ ₁ на кислороде ОН-группы, и тем самым облегчают диссоциацию. Электронодонорные заместители действуют наоборот.

Многоосновные кислоты диссоциируют в две стадии, при этом на первой стадии карбоксильные группы проявляют взаимное электроноакцепторное действие.

Например: