15.3. Реакции конденсации.

Это очень большая группа реакций, в которых участвует две молекулы, одна из которых обязательно должна содержать карбонильную группу. Такое вещество называют карбонильной компонентой. Вторая молекула альдегида или кетона реагирует за счет -водорода, который подвижен и может отщепляться. Такая молекула (или вещество) называется метиленовой компонентой. Реакции катализируются как кислотами, так и основаниями. Роль кислоты (протона) сводится к активации карбонильной группы:

Роль щелочи сводится к активации метиленовой компоненты:

О бразующийся анион имеет два нуклеофильных центра (поэтому называется амбидентным), причем, атом углерода более нуклеофилен (меньше поляризован и больше поляризуется), чем атом кислорода, поэтому этот анион в первую очередь образует новые С  С связи, но не С  О.

По своей активности карбонильные компоненты располагаются в ряд:

П ричиной снижения активности является +I эффект R и +M эффект насыщенного атома кислорода в сложном эфире, что уменьшает + заряд на карбонильном углероде.

В качестве метиленовой компоненты может выступать не только оксосоединение, но и любое соединение, содержащее подвижный водород в -положении по отношению к электроноакцепторной группе, например: RCH₂NO₂ , RCH₂CN , RCH₂CCl₃ .

15.3.1.Альдольная конденсация.

А льдегиды в щелочной среде вступают в альдольную конденсацию:

О бразование названия: альд егидоалког оль альдоль.

Механизм:

15.3.2. Кротоновая конденсация.

При нагревании альдоль отщепляет воду, превращаясь в кротоновый альдегид, давший название данному типу конденсации:

Щелочной катализ активирует только метиленовую компоненту, кислотный – обе. Поэтому в кислой среде процесс не останавливается на альдоле. Например, ацетон в концентрированной серной кислоте реагирует:

15.3.2. Бензоиновая конденсация.

При действии на бензойный альдегид каталитических количеств цианидов калия или натрия образуется бензоин:

М еханизм: