Реакции присоединения (нетипичны)

У ароматических углеводородов протекают гораздо труднее, чем у ненасыщенных углеводородов, и только под действием реагентов высокой активности (H₂, Cl₂). При этом присоединение происходит одновременно у всех шести атомов углерода. Такие реагенты, как Br₂, I₂, HHal, H₂SO₄, HOCl, HOH к ароматическому кольцу не присоединяются.

1. присоединение водорода

   	Pt, 1000C + 3H2 3000C
   бензол		циклогексан

2. присоединение хлора

Окисление

Бензольное ядро очень устойчиво к окислению. Оно не окисляется KMnO₄, K₂Cr₂O₇, азотной кислотой и другими сильными окислителями.

Гомологи бензола достаточно сильно окисляются, но эти реакции идут за счет окисления боковой цепи, бензольное кольцо при этом остается без изменения.

1) Окисление бензола.

Можно осуществить только в следующих случаях:

а) действие кислорода в присутствии катализатора при очень жестких условиях (происходит разрушение кольца).

б) озонирование – окисление озоном с разрушением двойных связей кольца.

в) окисление перекисями с сохранением бензольного ядра.

Механизм реакции – свободно-радикальный

2) Окисление гомологов бензола.

а) под действием сильных окислителей (KMnO₄, HNO₃ и др.) или кислорода в присутствии катализаторов происходит окисление -углеводородного звена боковой цепочки с образованием карбоксильной группы, связанной с ядром.

Промежуточные продукты окисления, как правило, не выделяются в свободном виде – окисление идет до кислот.

Реакция окисления часто используется для установления строения ароматических углеводородов (основность образующейся кислоты всегда соответствует числу боковых цепочек в исходном углеводороде).

б) окисление молекулярным кислородом в присутствии перекисей идет по цепному механизму и приводит к образованию гидроперекисей, которые затем разлагаются на фенолы, кетоны, альдегиды (в зависимости от строения).

HO-OH HO ^. + ^. OH

_{Возможно побочное направление - -распад связи С-СН}3