I. Реакции с выделением азота

1) Замещение диазогруппы на ОН (применяется для получения фенолов)

t⁰

C₆H₅N₂Cl + HOH C₆H₅OH + HCl + N₂

хлористый фенилдиазоний

2) Замещение на йод

охлаждение

ArN₂Cl + KI N₂ + KCl + ArI

хлористый разб. йодбензол

арилдиазоний водный

раствор

3) Замещение на хлор, бром, СN (цианогруппу), SCN (тиоцианатную группу) (реакция Зандмейера-Гаттермана)

(Cu₂Cl₂)

С₆H₅N₂Cl N₂ + C₆H₅Cl

хлористый хлорбензол

фенилдиазоний

С₆H₅N₂Cl + KSCN KCl + N₂ + C₆H₅SCN

роданид калия фенилтиоцианат

С₆H₅N₂Cl + CuCN CuCl + N₂ + C₆H₅CN

хлорная медь бензонитрил

4) Замещение на фтор проводится нагреванием сухого борфторида диазония (реакция Шимана 1927г.)

t⁰

[C₆H₅N⁺ N]B^-F₄ C₆H₅F + N₂ + BF₃

борфторидфенилдиазоний фторбензол трифторид бора

5) Замещение на водород (восстановление)

а) действием окисляющихся спиртов

Все эти реакции имеют большое значение в тех случаях, когда ту или иную из перечисленных групп нельзя ввести прямым замещением в ароматическое ядро. Например,