logo
МСиС все что у меня есть на этот момент / МСиС_2012 / МСИС_5А84 / ЛР_2011 / ЛР_4_ТР_ТР_5А83-5А86 / Документы_ХП / 4_ТР_БХП_проект

13. Вещества, вызывающие коррозию металлов

Определение

Вещество или смесь, вызывающие коррозию металлов, – вещество или смесь, которые могут существенно повредить или даже разрушить металлы в результате химического воздействия.

Критерии и расчетные методы классификации опасности

Вещество или смесь, вызывающие коррозию металлов, относятся к классу опасности, установленному для данного вида опасности на основании результатов испытаний.

II. Критерии и расчетные методы классификации химической продукции, представляющей собой смеси, на основе показателей свойств веществ, входящих в состав смеси, опасных в отношении человека и окружающей среды

Описание расчетных методов классификации и критериев отнесения к классам опасности смесей:

обладающих острой токсичностью;

вызывающих разъедание /раздражение кожи, серьезные повреждения глаз/раздражение глаз;

оказывающих сенсибилизирующее действие;

мутагенов;

канцерогенов;

обладающих репродуктивной токсичностью, избирательной токсичностью на органы-мишени и системы при однократном или многократном воздействии;

представляющих опасность при аспирации;

представляющих опасность для окружающей среды.

Расчетные методы классификации

1) Интерполирование внутри одного класса токсичности. Если имеются три смеси с идентичными компонентами, и смеси А и В относятся к одному и тому же классу токсичности, а смесь С состоит из тех же токсичных компонентов, концентрация которых имеет промежуточное значение между концентрациями компонентов в смесях А и В, то следует исходить из того, что смесь С принадлежит к тому же классу токсичности, что и смеси А и В.

2) Классификация опасности смесевой продукции, когда имеются данные по всем компонентам смеси или по некоторым компонентам смеси. Классификация смеси осуществляется на основе суммарной классификации опасности ее компонентов. Процентная доля компонентов, классифицированных как "остро токсичные" или "хронически токсичные", непосредственно вводится в метод суммирования. Смеси могут состоять как из классифицированных компонентов, так и из компонентов, по которым имеются достаточные экспериментальные данные. Если имеются достаточные данные о токсичности более одного компонента смеси, то совокупная токсичность этих компонентов может рассчитываться с использованием формулы аддитивности, и рассчитанная таким образом токсичность может использоваться для отнесения этой части смеси к классу опасности по острой токсичности, которая затем используется в методе суммирования:

100 / ATEmix =

где:

Сi - концентрация i-го компонента в смеси,

n - число компонентов;

100 при i = 1, 2, …, n,

ATEi – оценка показателя опасности i-го компонента в смеси.

Если формула аддитивности применяется к какой-либо части смеси, то предпочтительно рассчитывать токсичность этой части смеси, используя для каждого вещества значения токсичности, относящиеся к одному и тому же виду (например, рыбы, дафнии или водоросли), а затем использовать наивысшую из полученных токсичностей (то есть использовать наиболее чувствительный из этих трех видов). Однако в том случае, если данные о токсичности каждого компонента относятся не к одному и тому же виду, значения токсичности каждого компонента следует выбирать таким же образом, как и значения токсичности для классификации опасности смесей, то есть надлежит использовать наивысшую токсичность (для наиболее чувствительного подопытного организма). Рассчитанная таким образом острая токсичность используется для отнесения этой части смеси к классам 1-3 по острой токсичности в соответствии с теми же критериями, что и критерии, принятые для смесей. Если смесь можно классифицировать несколькими методами, то следует использовать метод, позволяющий дать наиболее консервативную оценку.

3) Классификация опасности смесевой продукции, когда отсутствуют данные для смесевой химической продукции в целом: принципы интерполирования. Когда сама смесь не испытывалась на предмет определения опасности, однако имеются достаточные данные по отдельным компонентам и аналогичным испытанным смесям для точной характеристики опасностей, представляемых смесью, эти данные будут использоваться в соответствии с согласованными правилами интерполирования. Это обеспечивает использование, в максимально возможной степени, в процессе классификации данных для характеристики опасностей, представляемых смесью, при этом нет необходимости проведения дополнительных испытаний на животных.

4) Классификация смеси, когда отсутствуют данные о смеси в целом: принципы экстраполирования. Если сама смесь не была испытана для определения ее опасных свойств, но имеются достаточные данные об отдельных компонентах и о схожих испытанных смесях для правильной оценки опасности смеси, то эти данные могут быть использованы в соответствии с принципами экстраполирования. Это позволяет обеспечить максимальное использование в процессе классификации имеющихся данных для оценки опасных свойств смеси без проведения дополнительных испытаний на животных.

5) Метод суммирования. Обоснование. В случае отнесения к классу 1-3 по острой токсичности/хронической токсичности, лежащие в основе определения токсичности критерии отличаются коэффициентом 10 при переходе из одного класса в другой. Вещества, отнесенные к диапазону высокой токсичности, могут способствовать классификации опасности смеси в более низком диапазоне. Поэтому при расчете этих классов опасности необходимо учитывать вклад всех смесей, отнесенных к классам 1-3 по острой токсичности/хронической токсичности, вместе взятых. Когда смесь содержит компоненты, отнесенные к классу 1 по острой токсичности, внимание следует уделять тому факту, что такие компоненты, в тех случаях, когда их острая токсичность находится на уровне ниже 1 мг/л, способствуют токсичности смеси даже при низкой концентрации.

6) Отсутствуют данные для одного или большего числа компонентов смесевой продукции. В тех случаях, когда отсутствует данные для отдельного компонента смеси, однако имеющаяся информация может обеспечить выведение коэффициента пересчета, может применяться формула аддитивности. Оценка может вычисляться следующим образом: a) путем экстраполирования между оценками различных опасных свойств. При таком подходе для надежной оценки обычно требуются серьезная дополнительная техническая информация и высокопрофессиональные и опытные эксперты. В случае, когда в смесевой продукции присутствует в концентрации 1% или более какой-либо компонент, по которому полностью отсутствует какая-либо информация, делается вывод, что эта смесь не может быть определенно классифицирована. В этой ситуации смесевую продукцию следует классифицировать на основе лишь известных компонентов при дополнительном указании, что Х процентов смеси состоит из компонентов неизвестной токсичности. Если общая концентрация компонентов с неизвестным свойством опасности ≤ 10%, то следует использовать формулу аддитивности. Если общая концентрация компонентов с неизвестной токсичностью > 10%, то следует скорректировать формулу аддитивности для корректировки общей процентной доли неизвестного компонента: 100 − (∑Снеизвестна, если Сi >10%. Компоненты, для которых свойства не оценены для наиболее возможного из путей их воздействия на организм, необходимые значения могут быть получены путем экстраполирования имеющихся данных для других путей воздействия на организм.

7) Разбавление. Если смесевая химическая продукция получена в ходе разбавления другой классифицированной смеси или вещества с помощью разбавителя, который отнесен к равноценному или более низкому классу опасности для водной среды по сравнению с наименее токсичным исходным компонентом и который, как предполагается, не влияет на опасность других компонентов в водной среде, то эта смесь может классифицироваться как смесь, равноценная исходной смеси или исходному веществу. Если смесевая химическая продукция получена в ходе разбавления другой классифицированной смеси или вещества с помощью воды или другого совершенно нетоксичного материала, то токсичность этой смеси может рассчитываться, исходя из токсичности исходной смеси или исходного вещества.

8) Различие между партиями продукции. Следует исходить из того, что потенциал разъедания/раздражения одной партии сложной смеси в основном равноценен такому потенциалу другой партии того же коммерческого продукта, произведенной тем же предприятием-изготовителем или под его контролем, за исключением случаев, когда имеются основания полагать, что существует значительное различие, изменяющее токсичность данной партии. В таких случаях требуется проводить классификацию опасности заново. Концентрация смесей, принадлежащих к высшему классу опасности по разъедающему/ раздражающему действию. Если испытанная смесевая химическая продукция, отнесена при классификации опасности по разъедающему действию к высшему подклассу, то более концентрированную смесь при классификации опасности по разъедающему действию следует относить к высшему подклассу без проведения дополнительных испытаний. Если испытанная смесевая продукция отнесена к высшему классу по раздражающему действию на кожные покровы и в ней не содержится компонентов, обладающих разъедающим действием, то более концентрированную смесь следует при проведении классификации опасности относить к высшему классу по раздражающему действию без проведения дополнительных испытаний.

Некоторые критерии классификации веществ, обладающих опасными свойствами

1) Классификация компонентов смеси, вызывающих разъедание /раздражение кожи, серьезные повреждения глаз/раздражение глаз

Классы

Концентрация, приводящая к отнесению смеси к классу:

разъедание кожи

раздражение кожи

Класс 1

Класс 2

Класс 3

Класс 1

≥5

> 1%, но < 5%

Класс 2

> 10%

> 1%, но < 10%

Класс 3

> 10%

2) Концентрация компонентов смеси, для которых не применяется аддитивный подход и которые определяют классификацию опасности смесевой продукции, вызывающей разъедание /раздражение кожи, серьезные повреждения глаз/раздражение глаз

Компонент

Концентрация

Класс опасности смеси по воздействию на кожные покровы

Кислота с рН ≤ 2

≥1%

Класс 1

Основание с рН ≥ 11,5

≥1%

Класс 1

Другие разъедающие (класс 1) компоненты, для которых не применяется аддитивный подход

≥1%

Класс 1

Другие раздражающие (класс 2 и 3) компоненты, для которых не применяется аддитивный подход, включая кислоты и основания

≥3%

Класс 2

Концентрация компонентов смеси, отнесенной к классу 1, вызывающих разъедание /раздражение кожи

и/или к классам 1 или 2, вызывающих серьезные повреждения глаз/раздражение глаз

Сумма компонентов классифицирована как:

Концентрация, определяющая классификацию смеси в качестве вызывающей:

Необратимые последствия для глаз

Обратимые последствия для глаз

Класс 1

Класс 2

Класс 1 по воздействию на глаза или кожные покровы

≥3%

≥1%,но<3%

Класс 2/2А по воздействию на глаза

> 10%

(10 × Класс 1 по воздействию на глаза) + Класс 2/2А по воздействию на глаза

> 10%

Класс 1 по воздействию на кожные покровы + Класс 1 по воздействию на глаза

≥3%

> 1%, но < 3%

10 × (Класс 1 по воздействию на кожные покровы + Класс 1 по воздействию на глаза) + Класс 2 А/2 В по воздействию на глаза

> 10%

Концентрация компонентов смеси, для которой не применяется аддитивный подход, для классификации смеси, вызывающей серьезные повреждения глаз/раздражение глаз

Компонент:

Концентрация:

Смесь классифицирована в качестве оказывающей воздействие на глаза

Кислота с pH ≤ 2

≥1%

класс 1

Основание с pH ≥ 11,5

≥1%

класс 1

Другие разъедающие (класс 1) компоненты, для которых не применяется принцип аддитивности

≥1%

класс 1

Другие раздражающие (класс 2) компоненты, для которых не применяется принцип аддитивности, включая кислоты и основания

≥3%

класс 2

Пороговые значения/предельные значения концентрации для компонентов смеси, классифицированных как вещества, оказывающие сенсибилизирующее действие

Компонент классифицирован как:

Пороговые/предельные значения концентрации, вызывающие классификацию смесей как:

Вещество, оказывающее сенсибилизирующее действие при нанесении на кожу

Вещество, оказывающее сенсибилизирующее действие при ингаляционном воздействии

Все агрегатные состояния

Твердое вещество/ жидкость

Газ

Вещество, оказывающее сенсибилизирующее действие при нанесении на кожу

Вещество, оказывающее сенсибилизирующее действие при ингаляционном воздействии

> 0,1%

> 1,0%

_

_

-

≥0,1%

> 1,0%

≥0,1%

> 0,2%

Пороговые значения/предельные значения концентрации компонентов смесей, отнесенных к мутагенам зародышевых клеток, определяющих классификацию смесей

Компонент классифицирован как:

Пороговые значения/предельные значения концентрации, определяющие классификацию смесей как:

мутаген класса 1

мутаген класса 2

Мутаген класса 1

≥0,1%

-

Мутаген класса 2

-

> 1,0%

Пороговые значения/предельные значения концентрации компонентов смеси, классифицированной как канцероген, которые могут изменить классификацию смеси

Компонент классифицирован как:

Пороговые значения/предельные значения концентрации, определяющие степень классификации смеси как:

Канцероген класса 1

Канцероген класса 2

Канцероген класса 1

≥0,1%

Канцероген класса 2

-

> 0,1%

> 1,0%

Пороговые значения/предельные значения концентрации компонентов смеси, классифицированных в качестве репродуктивных токсикантов или на предмет воздействия на лактацию или через нее, что является основанием для классификации опасности смеси.

Компонент классифицирован как:

Пороговые значения/предельные значения концентрации, обусловливающие классификацию смеси как:

Репродуктивный токсикант класса 1

Репродуктивный токсикант класса 2

Дополнительный класс по воздействию на лактацию или через нее

Репродуктивный токсикант класса 1

> 0,1%

> 0,3%

Репродуктивный токсикант класса 2

≥0,1%

> 3,0%

Дополнительный класс по воздействию на лактацию или через нее

> 0,1%

> 0,3%

Пороговые значения/предельные значения концентрации компонентов смеси, отнесенные к классу токсичных для конкретных органов-мишеней или систем смесей, являющиеся основанием для включения в классы 1 и 2

Компонент классифицирован как:

Пороговые значения/предельные значения концентрации, определяющие отнесение смеси к:

Классу 1

Классу 2

Класс 1 Системный токсикант определенного органа

> 1,0%

> 10%

1,0 ≤ компонент < 10%

Класс 2 Системный токсикант определенного органа

> 1,0% > 10%

Классификация смеси в зависимости от ее острой токсичности путем суммирования классифицированных компонентов

Сумма компонентов, отнесенных к классам опасности:

Смесевая химическая продукция относится к классам:

по острой токсичности × Ma > 25%

1

((М × 10 × 1) + 2) > 25%

2

((М × 100 × 1) + (10 × 2) + 3) > 25%

3

Классификация опасности смеси в зависимости от ее хронической токсичности путем суммирования классифицированных компонентов

Сумма компонентов, отнесенных к классам:

Смесь относится к классу:

(1 × M) > 25%

1

((М × 10 × 1) + 2) > 25%

2

((М × 100 × 1) + (10 × 2) + 3)) > 25%

3

(1 + 2 + 3 + 4) > 25%

4

Множители для высокотоксичных компонентов смесей

Значение CL (EC)50

Множитель (М)

0,1<CL (EC)50<1

1

0,01<CL (EC)50<0,1

10

0,001<CL (EC)50<00,1

100

0,0001 < CL (EC)50 < 0,0001

1000

0,00001 < CL (EC)50 < 0,00001

10 000

(продолжать с десятичными интервалами)

Приложение 5