5.3. Малоновый эфир

Из производных дикарбоновых кислот особое значение имеет диэтиловый эфир малоновой кислоты, который часто называют просто малоновым эфиром. Малоновый эфир получают реакцией этерификации малоновой кислоты с этиловым спиртом.

Малоновый эфир применяют в синтезе многих органических соединений, в том числе и карбоновых кислот, используя при этом его С-Н-кислотные свойства, а также способность малоновой кислоты к декарбоксилированию.

Малоновый эфир является достаточно сильной С-Н-кислотой, поскольку сопряженное ему основание стабилизировано двумя сложноэфирными группами, проявляющими –М-эффект. Депротонировать малоновый эфир можно различными основаниями, например, этилат натрия превращает его в так называемый натрмалоновый эфир.

Натрмалоновый эфир представляет собой С-нуклеофил, который может быть подвергнут алкилированию с помощью алкилгалогенида по механизму S_N2 с образованием алкилзамещенного малонового эфира. Этот эфир кислотным гидролизом переводят в алкилзамещенную малоновую кислоту, при нагревании которой в результате декарбоксилирования образуется карбоновая кислота, которую можно рассматривать как алкилзамещенную уксусную кислоту.

Поскольку алкизамещенный малоновый эфир содержит еще один подвижный атом водорода, то процесс алкилирования можно повторить и получить диалкилзамещенный малоновый эфир. При этом алкилировать можно как тем же алкилгалогенидом, так и другим. В результате после гидролиза и декарбоксилирования можно получить дизамещенную уксусную кислоту. Например, 2-метилбутановую кислоту можно получить из малонового эфира, проалкилировав его дважды – сначала метилгалогенидом, а потом этилгалогенидом.