Соединения рутения и осмия

Соединения со степенью окисления 0. Пентакарбонилы рутения Ru(CO)₅ и осмия Os(CO)₅ представляют собой бесцветные жидкости. Строение их молекул аналогично пентакарбонилу железа (тригональная бипирамида). Для металлов в степени окисления 0 также известны нитрозилы состава Э(NО)₄ и нитрозилкарбонилы Э(CO)₂(NО)₂.

Соединения со степенями окисления +2 и +3. Из соединений со степенью окисления +2 наиболее устойчивыми являются цианидные комплексы состава М₄⁺¹[Ru(CN)₆] и М₄⁺¹[Os(CN)₆]. Для рутения(III) и осмия(III) известны координационные соединения М₃⁺¹[Э(CN)₆] и М₃⁺¹[ЭCl₆].

Соединения со степенью окисления +4. Степень окисления +4 более характерна для рутения и осмия. Для них известны оксиды, галогениды и многочисленные координационные соединения.

Оксиды и гидроксиды рутения(IV) и осмия(IV) преимущественно кислотные соединения. Оксиды черного цвета, в воде не растворяются, но реагируют с галогеноводородными кислотами:

ЭО₂ + 6НСl = H₂[ЭCl₆] + 2H₂O

Анионные комплексы образуются и при гидролизе галогенидов, например:

2RuF₄ + 2H₂O = RuO₂ + H₂[RuF₆] + 2HF

Соединения со степенью окисления +6. Степень окисления +6 проявляется в оксорутенатах, например, Na₂RuO₄, и в тетрагидроксо(диоксо)осматах, например, K₂[Os(ОН)₄O₂]. Оксорутенаты получаются в сильнощелочной среде в присутствии окислителей:

Ru⁰ + 3KCl⁺¹O + 2NaOH = Na₂Ru⁺⁶O₄ + 3KCl^-1 + H₂O

Соединения типа ЭО₃ и Н₂ЭО₄ не получены.

Оксорутенаты проявляют слабые окислительные свойства, тогда как соединения осмия(VI) довольно легко окисляются:

2K₂[Os⁺⁶(ОН)₄O₂] + O₂ = 2Os⁺⁸О₄ + 4КOH + 2H₂O

Соединения со степенью окисления +8. Для рутения и осмия известны оксиды - ЭО₄. Они имеют молекулярную решетку, состоящую из тетраэдрических молекул, поэтому оксиды легкоплавки (т.пл. 30 – 40 ºС) и летучи. RuO₄ – желто-оранжевого цвета, OsO₄ – бесцветный. Оксид осмия легко образуется прямым взаимодействием с кислородом или в результате реакции осмия с концентрированной азотной кислотой. Оксид рутения получают окислением рутенатов(VI):

Na₂Ru⁺⁶O₄ + Cl₂⁰ = Ru⁺⁸O₄ + 2NaCl^-1

Оксид осмия проявляет кислотные свойства, образуя осматы(VIII):

OsО₄ + 2КOH = K₂[Os(ОН)₂O₄]; OsО₄ + 2КF = K₂[OsO₄F₂];

Рутенаты(VIII) неустойчивы. RuO₄ – сильный окислитель, при нагревании взрывается.

2Ru⁺⁸O₄ + 4NaOH = 2Na₂Ru⁺⁶O₄ + O₂ + 2H₂O; RuO₄ = RuO₂ + O₂