II.3.1. Выбор внутреннего стандарта и аналитической пары линий

Правильный выбор внутреннего стандарта чрезвычайно важен для надежного анализа. В идеальном случае все физические и химические свойства внутреннего стандарта должны быть идентичны соответствующим свойствам определяемого элемента. При этом оба элемента будут вести себя одинаково во время всех физических и химических процессов, происходящих при возбуждении спектра, в результате чего будет обеспечена высокая воспроизводимость аналитического сигнала. Это идеальное положение можно было бы полностью реализовать, если в качестве элемента сравнения использовать стабильный изотоп определяемого элемента. На практике в качестве внутреннего стандарта выбирают элемент с близкими к определяемому элементу свойствами (обычно из элементов основы). Очевидно также, что непрактично использовать различные внутренние стандарты для всех определяемых элементов сложных веществ. Обычно для определения нескольких компонентов в одной пробе применяют не более двух внутренних стандартов.

Рассмотрим теоретические предпосылки, лежащие в основе выбора аналитической пары линий. Их можно классифицировать как требования к условиям возбуждения, разложения излучения в спектр и условиям измерения интенсивности. Влияние флуктуаций условий возбуждения на отношение интенсивностей I_а/I_с можно уменьшить выбором такой пары линий, переходы которых принадлежат одному физическому (атомному) состоянию и имеют близкие энергии возбуждения. Так, если потенциалы ионизации определяемого элемента и элемента сравнения близки друг другу, то обычно невыгодно выбирать атомную линию одного элемента и ионную для другого. Примерное равенство энергий возбуждения аналитической линии и линии сравнения приводит практически к одинаковым изменениям интенсивностей этих линий, обусловленных флуктуациями условий возбуждения. Ввиду различной спектральной чувствительности систем регистрации спектра к излучению разных длин волн, а также возможной неоднородности фотоэмульсии (при фотографической регистрации спектра) желательно, чтобы аналитическая линия и линия элемента сравнения обладали близкими длинами волн.