logo
Основы электрохимии

Составление уравнений овр

Электронный баланс метод нахождения коэффициентов в уравнениях окислительно-восстановительных реакций, в котором рассматривается обмен электронами между атомами элементов, изменяющих свою степень окисления. Число электронов, отданное восстановителем равно числу электронов, принятых окислителем.

Пример 1

Fe + Cl2  FeCl3

  1. Определяем степени окисления атомов железа и хлора в исходных веществах и в продуктах реакции: Fe0 + Cl  Fe+3Cl

  2. Изменение степеней окисления выражаем схемами:

F e0 – 3е  Fe+3 3 2

6

Cl + 2e  2Cl 2 3

Атом железа отдает 3 электрона (восстановитель), молекула хлора присоединяет 2 электрона (окислитель). Всего участвует 6 электронов, поэтому для железа необходим коэффициент 2, а для хлора 3.

  1. Подобранные коэффициенты выставляем в уравнение:

2Fe + 3Cl2  2FeCl3

Пример 2

N–3H3 + 3O  N+2O–2 + H2O

N –3– 5е  N+2 5 4

20

O2 + 4e  2O–2 4 5

4NH3 + 5O2  4NO + 6H2O

Аммиак – восстановитель (отдает электроны), в процессе реакции окисляется; кислород – окислитель (принимает электроны), в процессе реакции восстанавливается.

Электронно-ионный баланс (метод полуреакций) метод нахождения коэффициентов, в котором рассматривается обмен электронами между ионами в растворе с учетом характера среды.

В основе метода лежат следующие правила:

  1. ОВР – совокупность двух полуреакций – окисления и восстановления.

  2. Окислитель, восстановитель и продукты их превращения записываются в виде частиц (ионов или молекул), реально существующих в водном растворе с учетом характера среды.

  3. В процессах окисления и восстановления могут принимать участие молекулы Н2О, ионы Н+ или ОН, в зависимости от характера среды. При этом надо учитывать:

а) если исходная молекула или ион содержит больше атомов кислорода, чем продукт его превращения, то каждый атом кислорода связывается:

в кислой среде с 2Н+, образуя молекулу Н2О, например:

NO + 4H+  NO + 2H2O

в нейтральной и щелочной средах с молекулой Н2О, образуя 2ОН, например:

NO + 6H2O  NН3 + 9ОH

б) если исходная молекула или ион содержат меньше атомов кислорода, чем продукт их превращения, то недостаток каждого атома кислорода восполняется:

в кислой и нейтральной средах за счет молекулы Н2О с выделением 2Н+, например:

I2 + 6H2O  2IO + 12H+

в щелочной среде за счет 2ОН с образованием молекулы Н2О, например:

I2 + 12ОH  2IO + 6H2O

  1. Суммарный заряд левой и правой части уравнения полуреакции должен быть одинаков, что достигается путем прибавления или отнятия электронов (ē):

  2. Составляется общее ионно-молекулярное уравнение ОВР путем суммирования полученных уравнений полуреакций с учетом найденных для них коэффициентов.

  3. Коэффициенты из ионно-молекулярного уравнения переносятся в полное уравнение реакции. Необходимо убедиться, что число атомов каждого элемента одинаково в левой и правой части уравнения реакции.

Обучающее задание

Расставьте коэффициенты методом полуреакций в схеме реакции:

H2O2 + K2Cr2O7+ H2SO4  О2 + Cr2(SO4)3+ K2SO4+H2O

Решение:

  1. Составляем схему реакции в ионном виде с учетом того, что слабые электролиты, осадки и газы пишут в виде молекул:

H2O2 +2K+ +Cr2O +2H+ + SO О2+2Cr3+ + 3SO + 2K++SO +Н2О

  1. Определяем какие ионы или молекулы участвуют в процессах окисления и восстановления:

H2O2  О2

Cr2O  2Cr3+

  1. Составляем ионные уравнения для полуреакций окисления и восстановления с учетом характера среды, при этом суммарный заряд в левой части уравнения должен быть равен суммарному заряду в правой части уравнения:

а) полуреакция восстановления:

Cr2O + 14Н+ + 6ē = 2Cr3+ + 7Н2О

б) полуреакция окисления:

H2O2 – 2ē = О2 + 2Н+

  1. Так как число электронов, отдаваемых восстановителем, должно быть равно числу электронов, присоединяемых окислителем, находим коэффициенты для окислителя и восстановителя:

C r2O + 14Н+ + 6ē = 2Cr3+ + 7Н2О 6 1

6

H2O2 – 2ē = О2 + 2Н+ 2 3

  1. Составляем суммарное ионно-молекулярное уравнение:

Cr2O + 14Н+ + 3H2O2 = 2Cr3+ + 7Н2О + 3О2 + +

Сокращаем подобные члены и получаем ионно-молекулярное уравнение по которому составляем молекулярное уравнение реакции:

Cr2O + 8Н+ + 3H2O2 = 2Cr3+ + 7Н2О + 3О2

3H2O2 + K2Cr2O7+ 4H2SO4 = 3О2 + Cr2(SO4)3+ K2SO4 + 7H2O

Эквивалент окислителя – реальная или условная частица его, которая в процессе восстановления принимает 1ē.

Эквивалент восстановителя – реальная или условная частица его, которая в процессе восстановления отдает 1ē.

Фактор эквивалентности (f(X)) – число, показывающее, какую долю реальной частицы (молекулы, атома, иона) окислителя или восстановителя составляет эквивалент.

,

где z –число электронов, присоединяемых окислителем или отдаваемых восстановителем в данной окислительно-восстановительной реакции.

Молярная масса эквивалентов окислителя и восстановителя численно равна произведению молярной массы окислителя или восстановителя на фактор эквивалентности этого окислителя или восстановителя в данной реакции.

Mэкв(X)  M( X) = M(X)

Обучающее задание

Рассчитайте молярные массы эквивалентов окислителя и восстановителя в реакции: K2Cr2O7+ H2S + H2SO4  Cr2(SO4)3+ S + K2SO4 + H2O.

Решение:

K2Cr2O7 + H2S + H2SO4  Cr2(SO4)3 + S + K2SO4 + H2O

+14H++6  2Cr3+ + 7H2O 1 окислитель, восстановление

H2S – 2е  So + 2H+ 3 восстановитель, окисление

+ 3H2S + 14H+  2Cr3+ + 3S + 6Н+ + 7Н2О

K2Cr2O7 + 3H2S + 4H2SO4  Cr2(SO4)3 + S + K2SO4 + 7H2O;

fэкв(K2Cr2O7) = ; М( K2Cr2O7) = 292  = 49 г/моль;

fэкв(H2S) = ; М( H2S) = 34  = 17 г/моль.

Ответ: Мэкв(ок-ля) = 49 г/моль; Мэкв(в-ля) = 17 г/моль.