7. Механизм токсичности циановодорода. Получение циановодорода в промышленности, использование в синтезе мономеров.
Электронопереносящая цель внутр. Мемебраны митохондрий переносит протоны из матрикса в межмебранное пространство. Эти электроны, проходя по градиентц конц. Через АТФ-синтазу, создадуют условия для образования АТФ. Окислительно-восстановительные потенциалы пигментов по мере переноса электронов от NADPH до кислорода изменяют свои значения от -0.32 до +0.82В распределена на 7 пигментов. В соответсвие с этим даже незначительное изменение потенциала остановит движение электронов. Дыхат. Цель прервется и прекратится перенос протонов в межмембр. пространство. Прекратится биосинтез АТФ. Обычно трехвалентное железо образуетяс засчет подхода к нему анион для неётрализации доп.заряда. Обычно это карбоксилатная группа из белковой составляющей цитохрома. Если трёхвалентное железо свяжется свяжется с другим анионом более прочно, то это приведет к изменению потенциала восстановления. Но восстановитель в цепи имеет чётко фиксированный восстановительный потенциал. Самые известные противоионы, блокирующие транспорт электронов – цианидный ион, анион азотистоводородной кислоты и сульфидный анион. Присутствие генерирующих кислот эти анионы останавливают синтез АТФ. От этого сттрадает нервная система.
Синильная кислота образуется при окислительном аммонолизе метана на платино-родиевом катализаторе при температуре около 1000°С:
Синильная кислота блокирует транспорт электронов с участием митохондриальных цитохромов а и а3.
8. Хлорорганические инсектициды, ДДТ, экологические последствия использования персистентных агрохимических препаратов. Синтез ДДТ и гексахлорана, γ-изомер гексахлорана и проблема утилизации малотоксичных изомеров гексахлорана.
ДДТ вызывает у насекомых беспорядочные судорожные сокращения мышц конечностей, за которыми следуют паралич и гибель.
Натриевые каналы нервной системы теплокровных оказалась мало чувствительными к ДДТ, его острая токсичность для мышей и крыс лежит в пределах ЛД50 250-400 мг/кг. Для насекомых его токсичность была примерно на два порядка выше.
ДДТ накапливается в организме животных и человека, повышает уровень микросомальных оксигенез, из-за чего слабеет иммунитет. ДДТ у птиц блокирует фермент карбоангидразу, которые помогает в формировании скорлупы яиц.
ДДТ накапливается в жировой ткани животных.
Сам ДДТ и продукты его метаболизма хорошо растворимы в липидах, что приводит к накоплению их прежде всего в жировой ткани.
ДДТ использовался для защиты посевов сельскохз. Культур и для борьбы с эктопаразитами.
Синтез ДДТ:
Жёсткая структура шестичленного цикла подразумевает образование пространственных изомеров, из которых, как и следовало ожидать, активным оказался только один изомер – ‑гексахлорциклогексан. Инсектицид на его основе назвали Линданом:
-
или
Выделение чистого -изомера проводят кристаллизацией смеси продуктов реакции из метанола. Неактивные изомеры гексахлорциклогексана подвергали термическому дегидрохлорированию и получали смесь трихлорбензолов, хлорирование которых приводит к получению в основном 1,2,4,5-тетрахлорбензола. Его гидролиз под давлением в метаноле при температуре около 170°С в присутствии гидроксида натрия протекает с образованием 2,4,5‑трихлорфенола, использовавшегося для производства антибактериальных препаратов (гексахлорофен), фунгицида (трихлорфенолят меди) и гербицида 2,4,5-Т. В настоящее время все препараты на основе 2,4,5-трихлорфенола сняты с производства из-за присутствия в них примеси образующегося при гидролизе тетрахлорфенола тетрахлордибенздиоксина – сильнейшего яда с высокой острой и хронической токсичностью.
- 1. Антикоагулянты непрямого действия, образование 4-гидроксикумарина и дикумарола в природе, синтез варфарина.
- 2. Механизм антикоагулянтной активности структурных аналогов витамина к. Предполагаемый механизм выработки резистентности к варфарину,пути ее преодоления.
- 3. Антикоагулянтная активность индан-1,3-дионов. Получение дифенацина. Преимущества и недостатки ратицидов с острой и хронической токсичностью.
- 4. Эмпирический подход к оптимизации структуры ратицида на основе дифениламина. Получение брометалина – n-метил-2,4-динитро-2´,4´,6´-трибром-6-трифторметил-дифениламина.
- 5. Контактные и системные фунгициды, примеры, преимущества и недостатки. Получение дитиокарбаматов из аминов и сероуглерода. Соли дитиокарбаминовых кислот с катионами цинка и марганца.
- 6. Механизм действия азольных антимикотических средств, триазольные и имидазольные фунгициды. Синтез тебуконазола – третбутил-2-(4-хлорфенил)этил-триазол-1-илметил-карбинола.
- 7. Механизм токсичности циановодорода. Получение циановодорода в промышленности, использование в синтезе мономеров.
- 9. Химические реагенты, вызывающие отёк лёгких. Химические свойства дихлорангидрида угольной кислоты: реакции со спиртами, фенолами, первичными, вторичными и третичными аминами.
- 10. Инсектицидная активность фенвалерата. Получение эфира α-(4-хлорфенил)- изовалериановой кислоты и циангидрина 3-феноксибензальдегида.
- 11. Механизм токсичности монооксида углерода. Способы получения и токсичность карбонилов металлов, их участие в реакции оксосинтеза.
- 13.Фунгицидная активность бензимидазолил-метилкарбамата и бенлата. Способы их получения.
- 14.Химические свойства 2,2´-дихлордиэтилсульфида, реакции окисления (токсичность соответствующих сульфоксидов и сульфонов), хлорирование, реакции по атомам хлора 2-хлорэтильных групп.
- 15. Вещества раздражающего действия, общие представления о зависимости структура-активность для галогенидов и непредельных соединений. Индекс безопасности. Получение хлорацетофенона.
- 16.Агонисты ацетилхолина в м- и n-холинорецепторах, токсичность никотина. Неоникотиноиды, получение имидаклоприда: синтез 6-хлор-3-хлорметилпиридина и 2‑нитроиминоимидазолидина.
- 17. Роль ювенильных гормонов в жизненном цикле насекомых с полным метаморфозом. Способ получения метопрена – изопропилового эфира 11-метокси-3,7,11-триметилдодека-2,4-диеновой кислоты.