logo
Книжка3

1. Дія розчину дії натрій гідрогенфосфату Na2hро4

Катіони Мg2+ утворюють з розчином Na2НРО4, при наявності амоніачного буферного розчину, кристалічний осад подвійної солі магній амоній фосфату:

Мg2+ + НРО42– + NН3.Н2О  МgNН4РО4 + Н2О.

Хлорид амонію додають для того, щоб запобігти утворенню аморфного осаду Мg(ОН)2.

Умови проведення досліду:

реакція проводиться в амоніачному середовищі при 9,4 < рН < 10,8;

надлишок йонів NH4+ заважає утворенню осаду МgNН4РО4;

катіони усіх аналітичних груп, крім першої, заважають проведенню реакції.

Дослід. До 2-3 крапель розчину магній хлориду додайте 1-2 краплі розчину NН4Сl, 1-2 краплі розчину амоніаку і 2 краплі розчину Na2НРО4. Якщо осад не утворюється, потріть внутрішню стінку пробірки скляною паличкою, дайте постояти.

2. Дія 8-оксихіноліну

8-оксихінолін з йонами Мg2+ утворює зеленувато-жовтий кристалічний осад магній оксихіноляту. Умови реакції: амоніачно-лужне середовище, відсутність іншіх катіонів п’ятої аналітичної групи. Цій реакції також заважають катіони третьої аналітичної групи.

Дослід. До 5–10 крапель розчину солі Магнію додайте 5-10 крапель розчину амоніаку, перемішайте. Додайте розчин NН4Сl до повного розчинення осаду Мg(ОН)2 і 3-5 крапель спиртового розчину 8-оксихіноліну (з масовою часткою 5%). Що спостерігається?

  1. Реакція з калій гексаціаноферратом(ІІ) K4[Fe(CN)6].

Іони Магнію на холоді дають з калій гексаціаноферратом(ІІ) білий осад дикалій магній гексаціаноферрату(ІІ) K2Mg[Fe(CN6)]. В присутності солей амонію утворюється менш розчинна сіль гексаціаноферрату калію, магнію і амонію змінного складу (приблизна формула – K(NH4)Mg[Fe(CN6)]).

Дослід. До 3–5 краплин розчину солі Магнію додають таку саму кількість розчину NH4Cl, концентрованого розчину амоніаку до появи запаху і 5–7 крапель насиченого розчину K4[Fe(CN)6]. Випадає білий кристалічний осад, який не розчиняється в оцтовій кислоті (іони барію утворюють аналогічний осад і тому заважають проведенню цієї реакції).

Реакції катіонів Мn2+

1. Окиснення катіона Мn2+ до аніона МnО4

Ця реакція має дуже велике значення, оскільки дає можливість виявити йони Мn2+ у присутності катіонів усіх аналітичних груп. Як окисники можна використовувати плюмбум (IV) оксид (РbО2), диамоній пероксодисульфат ((NH4)2S2О8) та інші сильні окисники, окисно-відновний потенціал яких більше 1,51 В.

Окиснення йона Мn2+ окисником РbО2 (реакція Крума) відбувається за таким рівнянням реакції:

2Мn2+ + 4Н+ + 5РbО2  2МnO4 + 5Рb2+ + 2Н2О .

Умови проведення цієї реакції: кисле середовище (рН=2), нагрівання, манган (II) хлорид брати не можна, оскільки аніони-відновники заважають окисненню йона Мn2+ до МnО4. Тому при проведенні цієї реакції при наявності у розчині йонів хлору їх усувають розчином аргентум нітрату (кілька крапель).

Заважає цій реакції також надлишок двовалентних йонів мангану Мn2+, які відновлюють перманганатну кислоту до темно-бурого осаду МnО2.2О.

Дослід. У пробірку з 1 краплею дуже розведеного розчину солі МnSО4 долийте 1-2 мл концентрованої нітратної кислоти, додайте небагато порошку РbО2 і нагрійте суміш до кипіння. Дайте відстоятись. Фіолетове забарвлення розчину свідчить про утворення МnО4- аніона.

Окиснення йона Мn2+диамоній пероксодисульфатом відбувається за рівнянням реакції:

2Мn2+ + 5S2О82 + 8Н2О  2МnО4 + 10SО42 + 16Н+.

Умови проведення цієї реакції такі, як і з РbО2.

Дослід. До 4-5 крапель 2М розчину НNО3 додайте дві краплі розчину АgNО3, кілька кристалів (NН4)2S2О8 і нагрійте до 50-60°С. У нагріту суміш додайте за допомогою скляної палички 1 краплю розчину МnSО4, перемішайте. Зазначте аналітичний ефект.

2. Окиснення катіона Мn2+ до МnО2 (в лужному середовищі)

До утвореного в результаті реакції з лугами білого осаду Mn(OH)2 додають один з розчинів-окисників (H2O2, KClO3, бромна або хлорна вода) і нагрівають до кипіння. Осад змінює свій колір на чорно-бурий. Мінімальна концентрація Mn2+ яку можна визначити даною реакцією 3–5 мг/дм3. В суміші реакції заважають іони Fe2+, Fe3+, Cu2+, Co2+, Ni2+, Ag+, Hg2+, Hg22+.

Mn(OH)2 + H2O2  MnO(OH)2 + H2O

Mn(OH)2 + Cl2 + 2OH  MnO(OH)2+ 2Cl + H2O

Дослід. До 4-5 крапель розчину солі Мангану (ІІ) додайте розчин лугу до випадіння осаду. Потім додають декілька краплин розчинів вказаних вище окисників і нагрійте до кипіння. Зазначте аналітичний ефект.

3. Окиснення катіона Мn2+ до МnО4 (в лужному середовищі)

Окиснення іону Mn2+ до MnO4 в лужному середовищі відбувається за наявності каталізатору, яким є іони Cu2+.

2Mn2+ + 5Br2 + 16OH  2MnO4 + 10Br + 8H2O

Дослід. До 1-3 крапель розчину солі Мангану (ІІ) додайте 4–5 мл лужного розчину хлорної або бромної води і 7–8 краплин розчину CuSO4. Перемішайте суміш струшуванням і обережно (рідину може викинути з пробірки!) нагрівайте до кипіння. Дайте осаду CuO осісти. Зафіксуйте забарвлення осаду над розчином.