Соединения родия и иридия

Соединения со степенью окисления 0. Простейшие карбонилы родия и иридия биядерные соединения кластерного типа Э₂(СО)₈. Кроме того получены карбонилы состава Э₄(СО)₁₂ и Э₆(СО)₁₆.

Приближение электронной конфигурации к завершенной структуре обуславливает проявление элементами подгруппы кобальта невысоких степеней окисления, так для родия и иридия характерны соединения в степени окисления +3 и +4.

Соединения со степенью окисления +3. Для родия и иридия(III) известны оксиды Э₂О₃, гидроксиды Э(ОН)₃, галогениды, соли (например, Э₂(SO₄)₃, Rh(NO₃)₃), координационные соединения типа М₃⁺¹[Э(CN)₆], М₃⁺¹[Э(NO₂)₆]. Все соединения окрашены.

Соединения иридия(III) более или менее легко окисляются, переходя в производные иридия(IV). Например:

400 Cº

2Ir(ОН)₃ + O₂ + H₂O = 2Ir(ОН)₄; 2Ir₂O₃ = 3IrO₂ + Ir

Соединения со степенью окисления +4. Более всего степень окисления +4 характерна для иридия. Для него известны нерастворимые в воде черные оксид IrO₂ и гидроксид Ir(ОН)₄ (вернее IrO₂·nH₂O), а также галогениды и галогенидные комплексы, причем наиболее характерны соединения состава М₂⁺¹[IrCl₆] темно-красного цвета.

Галогениды получаются в результате прямого синтеза и полностью гидролизуются в воде. Гексахлороиридаты(IV) получают следующим способом:

IrО₂ + 4HCl + 2NaCl = Na₂[IrCl₆] + 2H₂O

Из гексахлороиридатов(IV) хорошо растворимы соединения натрия и трудно растворимы соединения подгруппы калия и аммония. Образование малорастворимого (NН₄)₂[IrCl₆] используется для отделения иридия от других платиновых металлов. При прокаливании этого соединения в атмосфере водорода получают металл высокой степени чистоты.

Малорастворимое соединение родия Cs₂[RhCl₆] зеленого цвета малоустойчиво, являясь окислителем, оно отщепляет хлор уже при контакте с водой.

Соединения со степенью окисления +6. степень окисления +6 проявляется у родия и иридия в гексафторидах ЭF₆. Это легкоплавкие твердые вещества: RhF₆ (т.пл. 70 Сº) – красно коричневого цвета, IrF₆ (т.пл. 44 Сº) – желтого цвета. Получают фториды прямым синтезом.

Соединения неустойчивы, в особенности RhF₆, сильные окислители:

2IrF₆ + 10H₂O = = 2Ir(ОН)₄ + 12HF + O₂; 2RhF₆ + 3Cl₂ = = 2RhF₃ + 6ClF