Вопрос 32

Альдегидо- и кетонокислоты. Их особенности строения и св-в. Ацетоуксусный эфир и синтезы на его основе.

Альдегидоксикислоты и кетокислоты – это гетерофункциональные соединения в молекуле которых содержаться одновременно оксо- (альдегидная или кетонная) и карбоксильная группы.

Р-ции характерные для кетонной формы

1. присоединение бисульфита натрия с образованием характерного для карбонильных соединений бисульфитного производного.

2. присоединение синильной к-ты с образованием циангидрина

Р-ции характерные для енольной формы.

1. красно-фиолетовое окрашивание с р-ром хлорида железа (III), при этом происходит образование внутри комплексных соединений железа.

2. р-ции с хлоридом фосфора (V), приводящие к образованию β-хлоркротонового эфира.

3. быстрое присоединение на холоде брома по 2 связи

4. ацилирование по ОН - группе под действием хлористого ацетила в присутствии пиридина

5. алкилирование по ОН – группе диазометаном:

Полученные путем алкилирования или ацилирования замещенные ацетоуксксные эфиры представляют интерес, как сходные в-ва для дальнейших превращений.

Процесс кислотного расщепления – сводится к разрыву связи между α-углеродом и кетогруппой и присоединению воды (щелочи) при одновременном гидролизе сложноэфирной группировки.

Под действие слабых щелочей или разбавленных минерю кислот идет омыление сложноэфирной гр. и выд-ся ацетоуксусная кислота. Подобно всем β-кетокислотам, она неустойчива: прорисходит кетонное расщипление – отщепляется диоксид углерода и образуется кетон, в данном случае – ацетон

Ацетоуксусный эфир – жидкось с приятным фруктовым запахом, кипит, незначительно разлагаясь, при 180 гр.

При помощи ацетоуксусного эфира можно получить любые метилкетоны общей формулой

CH3-CO-R.