Вопрос 19. Не все 2-х и 3х атомные фенолы

2-х и 3х атомные фенолы это Пирогаллол, гидроксигидрохинон, флорогюцин.

В промышленности их получают по способу щелочным плвнением натриевых солей сульфокислот, а так же специальными методами.

Увеличение числа гидроксильных групп в ядре повышает его активность в реакциях электрофильного замещения . наличием нескольких гидроксильных групп в ядре, особенно в орто и парасположенных друг к другу , вызывая особую чувствительность к действию окислителей, Такие фенолы являются хорошими восстановителями.

Производные:

Пирокатехин явл. Структурным элементом многих биологических активных веществ, в частности катехоламинов. Резорцин – используется при личении кожных заболеваний в качестве мазей.

Гидрохинон- применяется как проявитель фотографий.

Адреналин играет важную роль в организме животных и человека, роль гармона, регулирующие важные процессы жизнидеятельности.

Вопрос 20 Простые эфиры Простыми эфирами называют органические вещества, молекулы которых состоят из углеводородных радикалов, соединенных атомом кислорода: R'–O–R", где R' и R" - различные или одинаковые радикалы. Простые эфиры рассматриваются как производные спиртов. Названия этих соединений строятся из названий радикалов (в порядке возрастания молекулярной массы) и слова "эфир". Например, CH₃OCH₃ - диметиловый эфир; C₂H₅OCH₃ - метилэтиловый эфир.

Симметричные простые эфиры R–O–R получают при межмолекулярной дегидратации спиртов.

При этом в одной молекуле спирта разрывается связь О-Н, а в другой - связь С-О. Реакцию можно рассматривать как нуклеофильное замещение группы HО^– (в одной молекуле спирта) на группу RO^– (от другой молекулы). Эфиры несимметричного строения R–O–R' образуются при взаимодействии алкоголята и галогенуглеводорода (синтез Вильямсона). Например, метилэтиловый эфир можно получить из этилата натрия и хлорметана:

C₂H₅ONa + CH₃Cl  C₂H₅OCH₃ + NaCl

В этой реакции происходит нуклеофильное замещение галогена (Cl^–) на алкоксигруппу (CH₃O^–) Простые эфиры имеют более низкие температуры кипения и плавления, чем изомерные им спирты. Эфиры практически не смешиваются с водой. Это объясняется тем, что простые эфиры не образуют водородных связей, т.к. в их молекулах отсутствуют полярные связи О–Н. Простые эфиры - малоактивные соединения, они значительно менее реакционноспособны, чем спирты. Хорошо растворяют многие органические вещества и поэтому часто используются как растворители. Наиболее характерные реакции простых эфиров:

 разложение под действием концентрированных иодоводородной или бромоводородной кислот

R–O–R' + HI  ROH + R'I

 образование нестойких солей оксония (подобных солям аммония) в результате взаимодействия с сильными кислотами

R₂O + HCl  [R₂OH]⁺Cl^- К важнейшим простым эфирам относятся и гетероциклические кислородсодержащие соединения - этиленоксид (эпоксид) и диоксан.

Диоксан (т. кип. 101С) - хороший растворитель, смешивается как с водой, так и с углеводородами. За эти качества его назвали "органической водой". Достаточно токсичен. Значительно более опасны галогенсодержащие дибензопроизводные диоксана. Например, печально известный диоксин(2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксин).

Вопрос 21. АМИНЫ Амины – органические производные аммиака NH₃, в молекуле которого один, два или три атома водорода замещены на углеводородные радикалы: RNH₂,       R₂NH,       R₃N Амины классифицируют по двум структурным признакам.

1. По количеству радикалов, связанных с атомом азота, различают первичные, вторичные и третичные амины.

2. По характеру углеводородного радикала амины подразделяются на алифатические (жирные), ароматические и смешанные (или жирноароматические).

Кроме того, к аминам относятся азотсодержащие циклы, в которых атом азота связан с углеродными атомами. утропин может рассматриваться как третичный амин. Обычно азотистые (и другие) гетероциклы изучаются в самостоятельном разделе органической химии, поскольку циклическое строение придает некоторые особые свойства. Номенклатура аминов Названия большинства аминов образуются из названий углеводородного радикала (радикалов в порядке увеличения) и суффикса –амин. CH₃-CH₂-CH₂-NH₂       Пропиламин CH₃-CH₂-NH-CH₃      МетилэтиламинПервичные амины часто называют как производные углеводородов, в молекулах которых один или несколько атомов водорода замещены на аминогруппы NH₂. Аминогруппа при этом рассматривается как заместитель, а ее местоположение указывается цифрой в начале названия. Например: H₂N-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂ -NH₂       1,4-диаминобутан. Анилин (фениламин) C₆H₅NH₂ в соответствии с этим способом называется аминобензолом. Изомерия аминов Структурная изомерия - углеродного скелета, начиная с С₄H₉NH₂: - положения аминогруппы, начиная с С₃H₇NH₂: - изомерия аминогруппы, связанная с изменением степени замещенности атомов водорода при азоте: Пространственная изомерия Возможна оптическая изомерия, начиная с С₄H₉NH₂: Свойства аминов Изучая новый класс соединений - амины, попробуем предсказать их основные физические и химические свойства. Для этого следует рассмотреть следующие факторы: - характер химических связей; - преимущественный тип разрыва связей; - реакционные центры молекулы; - характер взаимного влияния атомов на реакционную способность отдельных реакционных центров; - возможность межмолекулярных взаимодействий (диполь-дипольных, Н-связей и т.п.). В аминах имеются связи С–Н, а также связи N–H и N–C. Связи азота с углеродом или водородом - полярные ковалентные. Разрыв полярных связей, как известно, происходит преимущественно гетеролитически. Следовательно, для реакций с участием этих связей характерен ионный механизм. Исходя из распределения электронной плотности в молекуле и наличия неподеленной пары электронов на азоте, можно считать, что амины обладают основными и нуклеофильными свойствами: Нуклеофильность - способность частицы предоставить электронную пару на образование связи с углеродом. Кроме того, атомы азота в аминах имеют низкие степени окисления (<0). Поэтому амины легко окисляются с участием связей C–N и N–H. Химические свойства аминов Амины, являясь производными аммиака, имеют сходное с ним строение и проявляют подобные ему свойства. Как в аммиаке, так и в аминах атом азота имеет неподеленную пару электронов:

Поэтому амины подобно аммиаку проявляют свойства оснований. I. Свойства аминов как оснований (акцепторов протонов)  1. Водные растворы алифатических аминов проявляют щелочную реакцию, т.к. при их взаимодействии с водой образуются гидроксиды алкиламмония, аналогичные гидроксиду аммония:

Связь протона с амином, как и с аммиаком, образуется по донорно-акцепторному механизму за счет неподеленной электронной пары атома азота. Алифатические амины – более сильные основания, чем аммиак, т.к. алкильные радикалы увеличивают электронную плотность на атоме азота за счет +I-эффекта. По этой причине электронная пара атома азота удерживается менее прочно и легче взаимодействует с протоном.

    2. Взаимодействуя с кислотами, амины образуют соли: Соли аминов – твердые вещества, хорошо растворимые в воде. При нагревании щелочи вытесняют из них амины: