5.Крекинг углеводородов при высоких температурах

Основные процессы при крекинге – дегидрогенизация углеводорода и разрыв углеродной цепи. Одновременно происходит изомеризация и циклизация. Промежуточными продуктами во всех этих процессах являются свободные алифатические радикалы.

Продолжительность жизни свободных алифатических радикалов измеряется тысячными долями секунды, т.е. она значительно меньше продолжительности жизни атомарного водорода (0,1 с).

Свободные радикалы способны к следующим основным химическим превращениям:

1. Захват атома водорода с превращением в углеводород и передачей цепи:

СН₃^• + СН₃-СН₃ → СН₄ + СН₃–СН₂^•

2. Распад по β-связи:

R-CH₂-CH₂^• → R^• + CH₂=CH₂

3. Диспропорционирование:

4. Соединение

2R-CH₂^• → R-CH₂-CH₂-R

Метильные радикалы образуют метан, этан, этилен, водород. Этил дает этилен, этан, бутан, водород.

В технике крекинг играет исключительную роль в переработке нефтяного сырья.