20) Полимеризация алкенов и диенов. Природный и синтетический каучук.

Диеновые углеводороды обладают исключительно важной особенностью: они легко вступают в реакции полимеризации с образованием каучукоподобных высокомолекулярных продуктов. Реакции полимеризации протекают с присоединением молекул друг с другом в 1,4- или 1,2-положении, а также с одновременным присоединением в 1,4-и 1,2-положения. Вот как выглядит фрагмент формулы продукта полимеризации дивинила (бутадиена-1,3), если присоединение молекул друг к другу идет в положение 1,4:

nН₂С=СН—CН=СН₂ ® ... —Н₂С—СН=СН—СН₂—СН₂—CH=СН—СН₂—...

  бутадиен-1,3                           фрагмент формулы полибутадиена

Этот фрагмент полимера можно представить в сокращенной форме:

[—СН₂—СН==СН—СН₂—]n

Аналогично записывают и уравнение реакции полимеризации изопрена (2-метилбутадиена-1,₃):

nН₂С=С—CН=СН₂ ® ... —Н₂С—С=СН—СН₂—СН₂—C=СН—СН₂—...             |                                             |                                   |             CH₃                                       CH₃                             CH₃

2-метилбутадиен-1,3                 фрагмент формулы полиизопрена

Полимеризация алкенов может протекать как по свободнорадикальному, так и катионно-анионному механизму.

По первому методу получают полиэтилен высокого давления:

Катализатором реакции выступают пероксиды.

Второй метод предполагает использование в качестве катализаторов кислот (катионная полимеризация), металлорганических соединений (катализаторы Циглера-Натта, анионная полимеризация). Преимуществом метода является возможность получения стереоселективных полимеров.

Каучуки делят на натуральный (природный) и синтетические.

Натуральный каучук (НК) представляет собой высокоэластичную массу, получаемую из млечного сока (латекса — взвесь мельчайших частичек каучука в воде) некоторых тропических деревьев (гевеи бразильской и др.) и растений (кок-сагыз, тау-сагыз, гваюла). Натуральный каучук — природный непредельный полимер (C₅H₈)n со средней молекулярной массой от 15 000 до 500 000.

Установлено, что структурной единицей натурального каучука является изопреновая группировка:

—СН₂—С=СН—СН₂—                  |                 CH₃

другими словами, натуральный каучук — полимер изопрена. Наиболее важным отличием натурального каучука является его высокая эластичность — способность к большому растяжению под действием внешней нагрузки и восстановлению своей формы после ее снятия. Натуральный каучук растворяется во многих углеводородах, образуя вязкие растворы. Подобно диенам, он вступает во многие реакции присоединения.