12) Правило Марковникова. Исключения.
Марковникова правило: при присоединении протонных кислот или воды к несимметричным алкенам или алкинаматом водорода присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому углерода, например:
Исключения:
Современная электронная трактовка правила Марковникова позволяет объяснить и ряд случаев присоединения против этого правила. Так, присоединение электрофильных и нуклеофильных агентов к соединениям с сопряжёнными связями, содержащим электроотрицательную группировку у атома углерода двойной связи, происходит против правила Марковникова в соответствии со смещением электронной плотности к наиболее электроотрицательным атомам, например:
Правило Марковникова нарушается также в реакциях присоединения HBr к олефинам в присутствии перекисей (эффект Хараша), так как механизм реакции в этом случае радикальный. Атакующей частицей является атомарный бром, а ориентация присоединения определяется стабильностью промежуточно образующегося углеродного свободного радикала:
- Ионная и ковалентная связи
- 2)Координационная и семиполярная связи.
- 3)Номенклатура органических соединений
- 4) Атомные орбитали s- p- типа.
- 5) Тетраэдрическая модель атома углерода. Теория строения Бутлерова.
- 6) Структурная изомерия и изомерия положения.
- 7)Индуктивный эффект и эффект сопряжения
- 8) Алканы.
- 9)Химические свойства алканов.
- 10) Механизмы радикальных реакций
- 11) Алкены
- 12) Правило Марковникова. Исключения.
- 13) Электронная природа двойной связи углерод-углерод. Цис-транс изомерия этиленовых углеводородов.
- 14) Химические свойства Алкенов.
- 15) Алкины.
- 16) Алкины, химические свойства.
- 17) Сходства и различия в химических свойствах алкенов и алкинов.
- 18) Диены. Электронное строение. Методы получения.
- 19) Реакционная способность диенов в реакциях присоединения.
- 20) Полимеризация алкенов и диенов. Природный и синтетический каучук.