Глава 21
АМИНЫ
21.1. НОМЕНКЛАТУРА 3
21.2. СТРОЕНИЕ 5
21.3. Биологически активные амины 7
21.4. ОСНОВНОСТЬ АМИНОВ 11
21.5. ПОЛУЧЕНИЕ АМИНОВ 15
21.5.1. Прямое алкилирование аммиака и аминов 15
21.5.2. Непрямое алкилирование. Синтез первичных аминов по Габриэлю 16
21.5.3. Восстановление нитрилов 18
21.5.4. Восстановление амидов 20
21.5.5. Восстановление азидов 20
21.5.6. Восстановление иминов. "Восстановительное аминирование" карбонильных соединений 21
21.5.7. Восстановление оксимов 24
21.5.8. Восстановление нитросоединений 24
21.5.9. Получение первичных аминов из карбоновых кислот. Перегруппировки Гофмана, Курциуса и Шмидта 25
21.6. Химические свойства аминов 26
21.6.1. Алкилирование аминов 26
21.6.2. Ацилирование аминов. Получение амидов кислот 27
21.6.3. Взаимодействие первичных и вторичных аминов с карбонильными соединениями. Получение иминов и енаминов, 27
21.6.4. Взаимодействие аминов с сульфонилгалогенидами. Тест Хинсберга 28
21.6.5. Взаимодействие аминов с азотистой кислотой 32
21.6.6. Галогенирование аминов 34
21.6.7. Окисление аминов 35
21.6.8. Расщепление гидроксидов тетраалкиламмония по Гофману и оксидов третичных аминов по Коупу 37
21.7. Реакции электрофильного замещения в ароматических аминах 40
21.7.1. Галогенирование 40
21.7.2 . Нитрование 41
21.7.3. Сульфирование 42
21.7.4. Формилирование 43
21.7.5. Нитрозирование 44
21.8. Защитные группы для аминов 45
Амины можно рассматривать как производные аммиака, у которого один, два или три атома водорода замещены на алкильные или арильные группы подобно тому, как спирты и простые эфиры можно рассматривать аналогичным образом как производные воды. В зависимости от числа алкильных или арильных групп, находящихся у атома азота, амины подразделяются на первичные RNH2, вторичные R2NH и третичные R3N. Следует особо подчеркнуть, что эта классификация отражает только число заместителей у азота и никак не связана с природой заместителя. В первичных, вторичных и третичных аминах алкильные группы могут быть как первичными, так вторичными и третичными.
CH3CH2CH2NH2; (CH3)2CHNH2; (CH3)3CNH2
Первичные амины
(CH3CH2CH2)2NH; (CH3)2CH-NH-CH2CH3; (СНз)зС-NН-СН2СНз
Вторичные амины
(CH3)3N; С6H11N(CH3)2; (СНз)зС-N(CH3)2
Третичные амины
Соли тетраалкиламмония R4N+X- следует рассматривать как производные иона аммония, у которого все четыре атома водорода замещены на алкильные радикалы
(C4H9)4N+Br-; C16H33N+(CH3)3Br-; C6H5CH2N+(C2H5)3Cl-; (C8H17)3N+CH3Cl-
- Глава 21
- 21.1.Номенклатура
- 21.2.Строение
- 21.3. Биологически активные амины
- 21.4.Основность аминов
- Основность аминов в воде при 25 с
- Значение рКa замещенных анилинов в воде при 25°
- 21.5.Получение аминов
- 21.5.1.Прямое алкилирование аммиака и аминов
- 21.5.2.Непрямое алкилирование. Синтез первичных аминов по Габриэлю
- 21.5.3.Восстановление нитрилов
- 21.5.4.Восстановление амидов
- 21.5.5.Восстановление азидов
- 21.5.6.Восстановление иминов. "Восстановительное аминирование"карбонильных соединений
- 21.5.7.Восстановление оксимов
- 21.5.8.Восстановление нитросоединений
- 21.5.9.Получение первичных аминов из карбоновых кислот. Перегруппировки Гофмана, Курциуса и Шмидта
- 21.6.Химические свойства аминов
- 21.6.1.Алкилирование аминов
- 21.6.2.Ацилирование аминов. Получение амидов кислот
- 21.6.3.Взаимодействие первичных и вторичных аминов с карбонильными соединениями. Получение иминов и енаминов,
- 21.6.4.Взаимодействие аминов с сульфонилгалогенидами. Тест Хинсберга
- 21.6.5.Взаимодействие аминов с азотистой кислотой
- 21.6.6.Галогенирование аминов
- 21.6.7.Окисление аминов
- 21.6.8.Расщепление гидроксидов тетраалкиламмония по Гофману и оксидов третичных аминов по Коупу
- 21.7.Реакции электрофильного замещения в ароматических аминах
- 21.7.1.Галогенирование
- 21.7.2 .Нитрование
- 21.7.3.Сульфирование
- 21.7.4.Формилирование
- 21.7.5.Нитрозирование
- 21.8.Защитные группы для аминов